油脂酸度和酸值的测定1.热乙醇测定法（油脂酸值基准测定方法）（1）原理：试样溶解在热乙醇中用氢氧化钠或氢氧化钾水溶液滴定（2）试剂：乙醇（最
低95%浓度），氢氧化钠或氢氧化钾c=0.1mol/L、c=0.5mol/L，酚酞指示剂（10g酚酞溶解于1L95%乙醇中）、蓝6
B或百里酚酞（20g碱性蓝或百里酚酞溶与1L95%乙醇，适用于深色油脂）（3）仪器与设备：滴定管、分析天平表1分析天平精确度估计
的酸度值试样量/g试样称重精确度/g<1200.051-4100.024-152.50.0115-750.50.001>750.1
0.0002（4）操作流程:乙醇加热至沸腾→中和→称样→加中和后的乙醇→煮沸→滴定至终点→计算结果（5）测定步骤:①.根据样品的颜
色和估计酸度值按表称样，装入锥形瓶。②.含有0.5mL酚酞指示剂的50mL乙醇加入锥形瓶，加热至沸腾，当乙醇温度高于70oC时，用
0.1mol/L的氢氧化钠或氢氧化钾溶液滴定至变色，溶液颜色保持15s不变即为终点。2.冷溶剂法（适用于浅色油脂）（1）原理：试样
溶于混合溶剂中，用氢氧化钾乙醇溶液滴定。（2）试剂：①.乙醚和95%乙醇1+1体积混合，临使用前，每100mL的混合溶剂中加入0.
3mL的酚酞溶液，用0.1mol/L的氢氧化钾乙醇溶液准确中和。如不可能使用乙醚，可使用如下混合溶剂：甲苯和95%乙醇，1+1体积
混合甲苯和99%异丙醇，1+1体积混合测定原油和精炼植物脂时可用99%异丙醇代替混合溶剂。②.氢氧化钾乙醇标准溶液c=0.1mol
/L（溶液A：7g氢氧化钾溶于1000mL乙醇溶液中，可用异丙醇代替乙醇）或c=0.5mol/L（溶液B：35g氢氧化钾溶于100
0mL乙醇溶液中，可用异丙醇代替乙醇），可用水溶液代替乙醇溶液，但加入水溶液的量不得造成滴定两相分离。溶液A、B在使用前按下列方法
标定溶液浓度：标定溶液A：称取含量大于99.9%的苯甲酸0.15g，准确至0.0002g，装入150mL锥形瓶中，用50mL4-甲
基-2-戊酮溶解。标定溶液B：称取含量大于99.9%的苯甲酸0.75g，准确至0.0002g，装入150mL锥形瓶中，用50mL4
-甲基-2-戊酮溶解。标定溶液A、B都需要插入pH计，启动搅拌器，用氢氧化钾溶液滴定至化学计量点。氢氧化钾浓度c用摩尔每升表示，按
下式计算：式中m0——所用苯甲酸的质量，gv0——滴定所用氢氧化钾溶液体积，mL至少应在使用前5天配制溶液，保存在带橡胶塞的棕色
瓶中，橡胶塞必须配有温度计，用来校正温度，溶液应为无色或浅黄色，如果瓶子与滴定管直接连接，应有防止二氧化碳进入的措施（例如在瓶塞上
接上一个充满碱石灰的管子）。③.酚酞、碱性蓝6B或百里酚酞与热乙醇法相同。④.无色氢氧化钾溶液的配制：1000mL乙醇、8g氢氧化
钾和0.5g的铝片，煮沸回流1h后立即进行蒸馏，在馏出液中溶解需要的氢氧化钾，静置几天后慢慢倒出上清液，弃去碳酸钾沉淀。可用非蒸
馏水制备溶液，添加4mL丁酸铝至1000mL乙醇中，静置几天后慢慢倒出上清液，并溶解所需的氢氧化钾，配制好的溶液需要进行标定。（3
）仪器设备：同热乙醇法。（4）操作流程：混合容积中和→称样→加入中和后的混合溶剂→滴定至终点→结果计算（5）测定步骤：①.称样，根
据样品颜色和估计酸值按表1称样，放入250mL锥形瓶中。②.测定，将样品溶解在50-150mL预先中和过的混合溶剂中，用氢氧化钾溶
液滴定至终点，溶液颜色变化且15s不褪色为终点。在酸值<1时，溶液中需要缓缓通入氮气。3.电位计法（1）原理：在非水介质中，以氢氧
化钾异丙醇溶液，采用电位滴定法测定样品中的游离脂肪酸。（2）试剂：4-甲基-2-戊酮（临使用前使用氢氧化钾溶液中和，用pH计测定）
氢氧化钾标准滴定溶液C，0.1mol/L氢氧化钾异丙醇溶液，配制方法与溶液A相同。氢氧化钾标准滴定溶液D，0.5mol/L氢氧
化钾异丙醇溶液，配制方法与溶液B相同（3）仪器与设备pH计（有玻璃电极和甘汞电极，饱和氯化钾溶液与实验溶液之间至少用3mm烧结玻璃
或瓷质圆盘保持接触）、磁力搅拌器、分析天平（同上）（4）操作流程：称样→溶解→滴定至化学计量点→结果计算（5）测定步骤①.称取5-
10g样品，精确到0.01给，放入150mL烧杯中。②.用50mL4-甲基-2-戊酮溶解样品；插入pH计电极，启动磁力搅拌器，根据
估计酸度，选择氢氧化钾C或D滴定至化学计量点。③.棉酚高的毛棉籽油不能测出其转折点，这时可任意选取油酸被氢氧化钾中和时等当点相应的
pH作为转折点，所用溶剂与滴定时所用溶剂相同。将约0.282g油酸溶于50mL4-甲基-2戊酮，绘制氢氧化钾中和油酸的曲线，从曲线
上读出转折pH，（理论上应加入0.1mol/L氢氧化钾10mL），以此数据应用到棉籽油的中和曲线上，推算出所需氢氧化钾的量。（6）
结果的计算：①.酸值S按下式计算：其中S——酸值，（KOH）mg/gc——所用氢氧化钾的准确浓度，mol/Lm——试样质量，
g②.根据脂肪酸类型，酸度S’以质量分数表示，数值以10-2或%计，计算式如下：其中S’——酸度，%V——所用氢氧化钾溶液的体
积，mLc——所有氢氧化钾溶液的准确浓度，mol/LM——表示结果所用脂肪酸的摩尔质量，g/molm——试样质量，g（7）精
密度①.重复性：在很短的时间间隔内，在同一实验室，由同一操作者，使用同样的仪器，采用相同的方法检测同一样品，测出两个独立的结果，当
酸度≤3%时，两次测试结果的绝对值差值不应大于其平均值的3%，当酸度大于3%时，两次测定的绝对值差值不应大于其平均值的5%。②.再
现性：在不同的实验室，由不同操作者，使用不同仪器采用相同的方法检测同一样品，当酸度≤3%时，两次测定结果的绝对值差值不应大于其平均
值的15%，当酸度大于3%时，两次测定结果的绝对值差不应大于其平均值的5%。说明：（1）热乙醇法为基准测定方法，适用于所有油脂，冷
溶剂法只适用于浅色油脂，电位计法适用于所有油脂。（2）酸值＜1时需缓缓通入氮气流，防止空气氧化油脂，不通氮气测定结果偏高。（3）在
保证测定精密度的前提下，试样的量和滴定液的浓度应使滴定液的用量不超过10mL，如所用c=0.1mol/L的氢氧化钾超过10mL，可
用0.5mol/L的氢氧化钾。（4）测定深色油脂，可适当减少试样用量或增加混合溶剂用量，以碱性蓝6B或百里酚酞作为指示剂，终点变色
明显。（5）对于深色油脂的滴定，为便于观察，还可改变指示剂，改用碱性蓝6B或麝香草酚酞（20g/L,20g碱性蓝6B或麝香草酚酞溶
解于1L95%乙醇），碱性蓝6B的变色范围为pH=9.4-14，酸性呈蓝色，中性显紫色，碱性显淡红色。麝香草酚酞变色范围为pH=
9.3-10.5，从无色到蓝色即为终点。（6）若样品含有易挥发的脂肪酸，则不得加热和过滤。（7）氢氧化钾滴定溶液至少5天前配制，上
清液保存在棕色玻璃瓶中，用橡皮塞塞紧，溶液应为无色或淡黄色。氢氧化钠或氢氧化钾标准溶液的配置可按国家标准GB/T-601-2002
执行。（8）滴定前将电极浸在甲基异丁基酮中12h。使用前用滤纸轻轻擦干，测定后立即依次用甲基异丁基酮、异丙醇、蒸馏水冲洗，如果电极
效应欠佳，用1mol/L盐酸异丙醇溶液浸泡14h，使电极复苏，浸泡过的电极应依次用蒸馏水、异丙醇、甲基异丁基酮冲洗，在饱和氯化钾和
实验溶液间用粗烧结的玻璃或瓷质圆盘保持接触，以防止扩散电流和附加电压的产生。（9）等当点通常近似对应某pH值，可用图解法观察中和曲
线转折点来确定。也可用pH变化值（加入氢氧化钾溶液函数关系的一级微分求极大值，或二级微分等于零）计算化学计量点。（10）如果结果仅
以“酸度”表示，通常为油酸，如果样品含有矿物酸，通常按脂肪酸测定。（11）氢氧化钾或氢氧化钠乙醇溶液浓度随温度变化而变化，用下式来校正其中V1——校正后的氢氧化钾或氢氧化钠溶液体积，mLVt——在温度t时测得的氢氧化钾或氢氧化钠溶液体积，mLt——实验时的温度，oCt0——标定氢氧化钾或氢氧化钠溶液时的温度，oC（12）滴定时发生浑浊可补加混合溶剂使溶液澄清。 |
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