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工业流程题(铋).docx
2020-06-09 | 阅:  转:  |  分享 
  
天生我材“铋”有用铋[bì]铋为银白色至粉红色的金属,质脆易粉碎,铋的化学性质较稳定。铋在自然界中以游离金属和矿物的形式存在。以前铋被认为是
相对原子质量最大的稳定元素,但在2003年,发现了铋有极其微弱的放射性。15世纪时已知,1737年由埃洛(J.Hellot)和日夫
鲁瓦(C.J.Geoffroy)制得铋。古希腊和罗马就使用金属铋,用作盒和箱的底座。但直到1556年德意志G.阿格里科拉才在《论金
属》一书中提出了锑和铋是两种独立金属的见解。1737年赫罗特(Hellot)用火法分析钴矿时曾获得一小块样品,但不知何物。1753
年英国C.若弗鲁瓦和T.伯格曼确认铋是一种化学元素,定名为bismuth。1757年法国人日夫鲁瓦(Geoffroy)经分析研究,
确定为新元素。物理性质纯铋是柔软的金属,不纯时性脆。常温下稳定。主要矿石为辉铋矿(Bi2S3)和赭铋石(Bi2O5)。液态铋凝固时
有膨胀现象。性脆,导电和导热性都较差。铋的硒化物和碲化物具有半导体性质。金属铋为有银白色(粉红色)到淡黄色光泽的金属,质脆易粉碎;
室温下,铋不与氧气或水反应,在空气中稳定。导电导热性差;以前铋被认为是相对原子质量最大的稳定元素,但在2003年,发现了铋微弱的放
射性,可经α衰变变为铊-205。其半衰期为1.9X1019年左右,达到宇宙年龄的10亿倍.化学性质加热到熔点以上时能燃烧,发出淡蓝
色的火焰,生成三氧化二铋,铋在红热时也可与硫、卤素化合。铋不溶于水,不溶于非氧化性的酸(如盐酸)即使浓硫酸和浓盐酸,也只是在供热时
才稍有反应,但能溶于王水和浓硝酸。其中+5价化合物NaBiO3(铋酸钠)是强氧化剂。铋(Bi)元素1.(2020·肥城市第一高级中
学高三月考)铋(Bi)及其化合物广泛应用于电子、医药等领域。一种以含铋矿石辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含少量杂质PbO2等)为原
料,采用湿法冶金制备铋单质的工艺流程如下:已知:PbCl2是一种难溶于冷水,易溶于热水的白色固体。回答下列问题:(1)铋(Bi)
位于ⅤA族,铋的氢化物的热稳定性______氨气(填“大于”或“小于”)。(2)“浸出”时,为了提高浸出速率,可采用的措施有___
___(任写一条)(3)加热浸出时,PbO2生成PbCl2和一种气体,此反应的化学方程式为______,从产物中分离回收
PbCl2的步骤是______、洗涤、干燥。从保护环境和原料循环利用的角度,请指出上述工艺流程中可以采取的措施为______。
(4)电解精炼粗铋时必须补充含Bi3+浓度高的电解液。可用粗铋、铅条作为两个电极,铅条外用素烧的陶瓷坩埚作隔膜(Bi3+不能透
过,H+能透过),电解液开始时为盐酸和食盐的混合液。则粗铋为电解池的______极,电解总反应为______。(5)25℃时,向
浓度均为0.02mol·L-1的Cu2+、Bi3+的混合溶液中滴加Na2S溶液(设溶液体积增加1倍),使Cu2+恰好
沉淀完全即溶液中c(Cu2+)=1×10-5mol·L-1,此时是否有Bi2S3沉淀生成______(列式计算说明)。(已
知:25℃时,Ksp(CuS)=6.0×10-36、Ksp(Bi2S3)=1.8×10-99)【答案】小于粉碎矿石、搅拌、适当提
高浸取液温度、适当提高溶液浓度等PbO2+4HClPbCl2+Cl2↑+2H2O冷却、过滤“浸出”时生成的氯气,通入
置换液中生成三氯化铁循环利用阳Qc(Bi2S3)=(0.01)2×(6.0×10-36÷1×10-5)3=2.16×10-9
5>Ksp(Bi2S3)=1.8×10-99,故有Bi2S3沉淀生成【解析】【分析】辉铋矿(主要成分是Bi2S3、还含PbO
2杂质)制备铋酸钠,辉铋矿加入氯化铁溶液和盐酸溶解后过滤,氯化铁氧化硫离子为硫单质:Bi2S3+6FeCl3=2BiCl3+6Fe
Cl2+3S,盐酸是防止FeCl3及BiCl3水解生成不溶性沉淀,所以得到滤渣为S,滤液中含有Bi3+,H+,Pb2+,滤液冷却结
晶可以得到PbCl2,然后回收铅;再次过滤得到的滤液中加入铁粉过滤得到海绵铋,置换液主要是氯化亚铁;对海绵铋进行熔铸、精炼得到金属
铋;置换液中再通入氯气得到氯化铁溶液可以循环使用。【详解】(1)同周期,从上往下,氢化物的稳定性逐渐降低,故铋的氢化物的热稳定性小
于氨气;(2)为了提高浸出率,可采取的措施有将矿石粉粹、搅拌,以增大接触面接,也可适当增大氯化铁溶液的浓度、适当升高温度等;(3)
浸出时,PbO2生成PbCl2,Pb的化合价降低,则浸出液中HCl化合价升高生成Cl2,化学方程式为PbO2+4HCl=PbCl
2+Cl2↑+2H2O;由于PbCl2难溶于冷水,易溶于热水,可对滤液进行冷却结晶然后过滤分离回收PbCl2;置换液为FeCl2,
可将浸出时产生的Cl2通入置换液中,使FeCl2转化为FeCl3循环利用,同时防止污染环境;(4)电解时金属铋需要被氧化生成Bi3
+,电极池中阳极得电子发生氧化反应,所以粗铋为电解池的阳极;阴极得电子发生还原反应,根据电解质溶液中的离子种类可知阴极应是氢离子得
电子生成氢气,所以电解总反应为;(5)Cu2+恰好沉淀完全即溶液中c(Cu2+)=1×10-5mol?L-1,则此时溶液中c(S2
-)=,此时Qc(Bi2S3)=0.012×()3=2.16×10-95>Ksp(Bi2S3)=1.8×-99,故有Bi2S3沉淀
生成。2.(2019·山东青岛二中高三开学考试)铋及其化合物在工业生产中用途广泛,某研究小组用浮选过的辉铋矿(主要成分是Bi2S3
,还含少量SiO2等杂质)制备NaBiO3,其流程如下:已知:水解能力:Bi3+>Fe3+。回答下列问题:(1)“浸取”时,为了提
高浸取速率,可采取的措施有______________(任写一条);过滤1的滤渣的主要成分有__________(填化学式)。(2
)浸取时加入过量浓盐酸的目的是________________________________;“母液”中通入气体X后可循环利用,
气体X为______________(填名称)。(3)写出焙烧时生成铋酸钠的化学方程式______________________
_________,当消耗标准状况下4.48LO2时,转移电子的数目是__________。(4)25℃时,向浓度均为0.04
mol·L-1的Cu2+、Pb2+、Bi3+的混合溶液中滴加(NH4)2S溶液(设溶液体积增加1倍),当Pb2+恰好沉淀完全时,
所得溶液中c(Cu2+)∶c(Bi3+)=______。[已知:Ksp(CuS)=6.0×10-36、Ksp(PbS)=3.0×1
0-28、Ksp(Bi2S3)=1.6×10-20](5)用双硫腙(H2Dz,二元弱酸)~CC14络合萃取法可从工业废水中提取金属
离子:H2Dz先将金属离子络合成电中性的物质[如Cu(HDz)2等],再用CCl4萃取此络合物。下图是用上述方法处理含有Hg2+、
Bi3+、Zn2+的废水时的酸度曲线(E%表示金属离子以络合物形式被萃取分离的百分率)。①当调节pH=2.5时,铋(Bi)的存在形
式有________________________。②向萃取后的CCl4中加入NaOH溶液可将铋元素以氢氧化物的形式沉淀下来,相
应的离子方程式为____________________________________。【答案】粉碎矿石、适当提高浸取时温度、适
当提高溶液浓度、搅拌等S、SiO2防止FeCl3及BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高原料的浸出率氯气2Bi+2O2+N
a2O2=2NaBiO3NA或6.02×102310-11∶1Bi3+、Bi(HDz)3Bi(HDz)3+6OH-=
Bi(OH)3↓+3H2O+3Dz2-【解析】【分析】由流程图可知,辉铋矿中含有Bi2S3和少量SiO2,加入浓盐酸和氯化铁后
,氯化铁将硫离子氧化成单质硫。通过过滤1除去S、SiO2。再加入单质铁将Bi3+还原成Bi单质,经过提纯后得到精铋,最后在焙烧条件
下得到NaBiO3,据此分析;【详解】(1)为了提高浸取速率,可采取的措施有粉碎矿石、适当提高浸取时温度、适当提高溶液浓度、搅拌等
;浸取过程中,二氧化硅不反应,三价铁将硫离子氧化成单质硫,过滤1的滤渣的主要成分有S、SiO2;(2)Bi3+和Fe3+会发生水解
,加入浓盐酸可以抑制这两种离子的水解,提高原料的浸出率;母液中含有大量氯化亚铁,通入氯气后,将亚铁离子氧化得到氯化铁,即可循环使用
;(3)焙烧时,铋与氧气、过氧化钠反应生成NaBiO3,结合元素守恒和得失电子守恒可得到反应方程式为:2Bi+2O2+Na2O2
=2NaBiO3;当消耗标准状况下4.48LO2,即0.2molO2时,转移电子的数目是:NA或6.02×1023;(4)
当Pb2+恰好沉淀完全时,c(S2-)=Ksp(PbS)/c(Pb2+)=3.0×10-28/10-5=3.0×10-23mol
·L-1,此时,c(Cu2+)=Ksp(CuS)/c(S2-)=6.0×10-36/3.0×10-23=2×10-13mol·L-
1。溶液中c(Bi3+)=0.02mol·L-1,Q=c2(Bi3+)·c3(S2-)+没有沉淀。c(Cu2+)∶c(Bi3+)=2×10-13:0.02=10-11∶1;(5)H2Dz将Bi3+络合成电中性的Bi(
HDz)3,当调节pH=2.5时,由图可知,80%的Bi3+以络合物形式被萃取分离,故铋(Bi)的存在形式有Bi3+、Bi(HD
z)3;向Bi(HDz)3中加入氢氧化钠,铋元素转化为Bi(OH)3沉淀,由于H2Dz为二元酸,故加入氢氧化钠后HDz-转化为Dz
2-和水,反应方程式为:Bi(HDz)3+6OH-=Bi(OH)3↓+3H2O+3Dz2-;3.(2019·广东红岭中学高三月考)
铋酸钠(NaBiO3)是一种难溶于水的强氧化剂,在钢铁工业中常用作锰元素的分析测定。某研究小组用浮选过的辉铋矿(主要成分是Bi
2S3,还含少量Bi2O3,SiO2等杂质)制备铋酸钠,其流程如下:请回答下列问题:(1)为了提高“浸取”中原料的浸出率,可以采取
的措施是_________________(写一种即可)。(2)“浸取”时通常加入FeCl3溶液和浓盐酸,向其中加入过量浓盐酸的
目的是_____,“滤渣”的成份是____________(填化学式)。(3)“沉淀”反应的离子方程式为_____________
_____________________________________;(4)“沉淀”操作时,用氨水调节pH至6,通过计算说明
,此时溶液中的Bi3+是否完全沉淀:____________________(已知:Bi(OH)3的溶度积Ksp=3×10-32)
。(5)“焙烧”除了采用最佳的质量比、合适的温度外,你认为还需要控制的条件是________。(6)已知,在酸性溶液中NaBiO
3将Mn2+氧化为MnO4-。请出该反应的离子方程式:__________。(7)某辉铋矿中铋元素的质量分数为20.90%,若10
0吨该辉铋矿完全用于生产,共得到25.00吨NaBiO3,则产率是___________。【答案】将矿石粉碎(或适当提高温度或增大
FeCl3溶液的浓度)防止FeCl3及BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高原料的浸出率SiO2SBi3++3NH3?H2
O==Bi(OH)3↓+3NH4+当pH=6时,溶液中c(OH-)=1×10-8mol?L-1此时溶液中c(Bi3+)=Ksp
[Bi(OH)3]/c3(OH-)=3×10-32/(1×10-8)3=3×10-8mol?L-1由于溶液中c(Bi3+)<1
×10-5mol?L-1,说明Bi3+已经完全沉淀控制干燥且无CO2的环境5NaBiO3+2Mn2++14H+==2MnO4
-+5Na++5Bi3++7H2O89.29%【解析】【分析】【详解】(1)提高浸取率的措施可以是将矿石粉碎(或适当提高温度或
增大FeCl3溶液的浓度)等;(2)“浸取”时通常加入FeCl3溶液和浓盐酸,向其中加入过量浓盐酸的目的是防止FeCl3及BiCl
3水解生成不溶性沉淀,提高原料的浸出率,二氧化硅不溶于盐酸,且铁离子将硫离子氧化产生的硫单质不溶于酸,故“滤渣”的成份是SiO2
、S;(3)“沉淀”反应是利用氨水将Bi3+转化为沉淀,同时生成铵盐,反应的离子方程式为Bi3++3NH3?H2O==Bi(O
H)3↓+3NH4+;(4)“沉淀”操作时,用氨水调节pH至6,c(OH-)=10-8mol/L,c(Bi3+)===3×10-
8mol/L<10-5mol/L,此时溶液中的Bi3+已完全沉淀;(5)“焙烧”除了采用最佳的质量比、合适的温度外,还需要控
制控制干燥且无CO2的环境;(6)已知,在酸性溶液中NaBiO3将Mn2+氧化为MnO4-,本身被还原为Bi3+,转移电子数为10
电子,根据氧化还原反应原理配平得,反应的离子方程式为:5NaBiO3+2Mn2++14H+==2MnO4-+5Na++5Bi3+
+7H2O;(7)某辉铋矿中铋元素的质量分数为20.90%,若100吨该辉铋矿完全用于生产,共得到25.00吨NaBiO3,则产率
是。4.(2019·北京清华附中高三月考)氯氧化铋(BiOCl)广泛用于彩釉调料、塑料助剂、油漆调色、金属铋生产中,副产品NaB
iO3可作测定锰的氧化剂。工业上常用辉铋矿(主要成分是Bi2S3,还含有少量SiO2等杂质),制备BiOCl和NaBiO3(二者都
难溶于水),其流程如下:(1)操作a使用的玻璃仪器是_____________,工业上制备HCl的反应原理是:_____。(2)滤
渣I中的成分为________,分离滤渣I中的成分的物理方法是:__________。(3)请从平衡角度解释调pH产生滤渣Ⅱ的原因
:__。(4)混合液II中加入Na2CO3粉末,当混合液Ⅱ中____________(填实验现象)时,说明BiOCl的生成已
完成。混合液II中加入NaOH和NaClO发生的离子方程式________。(5)加入H2O2发生反应的离子方程式_______
,过滤后,如何洗涤BiOCl固体_______。【答案】玻璃棒、烧杯、漏斗H2+Cl22HClSiO2、S升华溶液中存在平
衡:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入适量Bi2O3(或其它合适物质)与H+反应,使c(H+)减小,上述平衡正移
,产生Fe(OH)3沉淀不再产生气泡;Na++Bi3++ClO—=BiOCl↓+Cl—+2H2O2Fe2++H2O2+2H
+===2Fe3+2H2O向漏斗中注入蒸馏水至恰好浸没固体,待水自然流出后,重复2~3次【解析】【分析】向辉铋矿中加入氯化
铁溶液和盐酸,氯化铁与Bi2S3发生氧化还原反应生成氯化铋、氯化亚铁和硫单质,SiO2不反应,过滤,得到滤渣为SiO2和S,滤液中
含有Bi3+、H+、Fe2+;向滤液中加入双氧水,双氧水将亚铁离子氧化为三价铁离子,加入加入适量Bi2O3调节溶液pH,将三价铁
离子转化为氢氧化铁沉淀除去,过滤,得到含有Bi3+的滤液;向含有Bi3+的滤液中加入碳酸钠粉末促进Bi3+水解,使Bi3+转化为B
iOCl沉淀;向含有Bi3+的滤液中加入氢氧化钠和次氯酸钠混合液,次氯酸钠与Bi3+在碱性条件下发生氧化还原反应生成NaBiO3沉
淀。【详解】(1)操作a为过滤,过滤用到的玻璃仪器有玻璃棒、烧杯、漏斗;工业上用氢气在氯气中燃烧制备HCl,反应的化学方程式为H2
+Cl22HCl,故答案为:玻璃棒、烧杯、漏斗;H2+Cl22HCl;(2)向辉铋矿中加入氯化铁溶液和盐酸,氯化铁与Bi2S3发生
氧化还原反应生成氯化铋、氯化亚铁和硫单质,SiO2不反应,过滤,得到滤渣I为SiO2和S,二氧化硅是原子晶体,溶沸点高,而硫是分子
晶体,受热易升华,则可以用加热升华的方法分离二氧化硅和硫,故答案为:SiO2、S;升华;(3)氯化铁在溶液中水解,存在溶液中存在平
衡:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+,加入适量Bi2O3,Bi2O3与H+反应,使溶液中c(H+)减小,水解平衡向正反
应方向移动,产生Fe(OH)3沉淀,从而达到除去铁元素的目的,故答案为:溶液中存在平衡:Fe3++3H2OFe(OH)3+3H+
,加入适量Bi2O3(或其它合适物质)与H+反应,使c(H+)减小,上述平衡正移,产生Fe(OH)3沉淀;(4)氯化铋在溶液中
水解使溶液呈酸性,加入碳酸钠粉末,碳酸钠与氢离子反应生成氯化钠、二氧化碳和水,促进Bi3+水解,使Bi3+转化为BiOCl沉淀,当
不再产生气泡是,说明BiOCl的生成已完成;向混合液II中加入NaOH和NaClO混合溶液,次氯酸钠与Bi3+在碱性条件下发生氧化
还原反应生成NaBiO3沉淀,反应的离子方程式为Na++Bi3++ClO—=BiOCl↓+Cl—+2H2O,故答案为:不再产生气
泡;Na++Bi3++ClO—=BiOCl↓+Cl—+2H2O;(5)加入双氧水的目的是在酸性条件下将亚铁离子氧化为三价铁离子,
便于调节溶液pH,将三价铁离子转化为氢氧化铁沉淀除去,反应的离子方程式为2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3+2H2O;洗涤
沉淀的方法是向过滤器中注入蒸馏水至恰好浸没固体,待水自然流出后,重复操作2~3次即可,故答案为:2Fe2++H2O2+2H+==
=2Fe3+2H2O;向漏斗中注入蒸馏水至恰好浸没固体,待水自然流出后,重复2~3次。【点睛】向混合液I加入适量Bi2O3,B
i2O3与H+反应,使溶液中c(H+)减小,促进氯化铁水解转化为氢氧化铁沉淀除去,并不引入新杂质是解答关键,也是易错点。5.(2
020·贵州高三)铋及其化合物在冶金、医疗、化工生产中均有重要作用。铋在自然界中的含量极少,常以游离金属和矿物的形式存在。对浮选过
的辉铋矿(主要成分是Bi2S3,还含少量Bi2O3、SiO2、Cu2S、FeS2等杂质)通过浸出、净化和电沉积法分离回收铋的流程:
已知:I.“氯化浸出”过程中,需分批多次加入NaC1O3,以防生成Cl2;II.BiCl3极易水解生成不溶性的BiOCl沉淀,但在
浓盐酸中几乎不水解;III.氧化性:Fe3+>Cu2+>Bi3+>H+.请回答以下问题:(1)“氯化浸出”时,为了提高浸取速率,可
采取的措施有________________(任写一条);加入过量盐酸的主要目的是______________________.(
2)浸出渣中含有S和____________(写化学式);浸出液中所含的金属阳离子有Na+、Bi3+及______________
_____.(3)写出“氯化浸出”中Bi2S3所发生反应的离子方程式__________________________.(4)“
还原”过程中所发生反应的离子方程式为2Bi+3Cu2+=2Bi3++3Cu及____________。(5)“电解”过程的简易装置
如图所示。装置中N为电源的______________(填“正”或“负”)极;阳极上发生的主要电极反应式为____________
______________。【答案】粉碎矿石(或适当提高浸取时温度合理答案)抑制BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高铋的浸
出率SiO2Cu2+、Fe3+ClO3-+Bi2S3+6H+=3S↓+Cl-+2Bi3++3H2OBi+3Fe
3+=Bi3++3Fe2+负Cl--6e-+6OH-=ClO3-+3H2O【解析】【分析】辉铋矿(主要成分为Bi2S3,
还含少量Bi2O3、SiO2、Cu2S、FeS2等杂质)加入盐酸调节pH,并加入NaClO3,发生反应:Bi2S3+NaClO3+
6HCl=2BiCl3+3S+NaCl+3H2O、Bi2O3+6HCl=2BiCl3+3H2O,3Cu2S+2NaClO3+1
2HCl=6CuCl2+3S+2NaCl+6H2O、2FeS2+NaClO3+6HCl=2FeCl3+4S+NaCl+3H2O,S
iO2不溶,得到浸出渣为SiO2和S,浸出液中含有Bi3+、Cu2+、Fe3+,滤液中加入铋粉还原铁离子:3Fe3++Bi=Bi3
++3Fe2+,加入硫化氨沉淀Cu2+,则净化液中阳离子含有Bi3+、H+和NH4+、Na+、Fe2+,将净化液与混有少量的氢氧化
钠溶液电解得到铋,则石墨电极净化液的电极反应为:Bi3++3e-=Bi,发生还原反应,作阴极,故钛板为阳极发生氧化反应:Cl--6
e-+6OH-=ClO3-+3H2O,c为阴离子交换膜,据此分析解答。【详解】(1)“氯化浸出”时,为了提高浸取速率,可采取的措施
有粉碎矿石(或适当提高浸取时温度合理答案);浸出液中含有Bi3+,结合已知信息II,BiCl3极易水解生成不溶性的BiOCl沉淀,
但在浓盐酸中几乎不水解,则加入过量盐酸的主要目的是抑制BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高铋的浸出率(2)根据分析,浸出渣中含有S和
SiO2;浸出液中所含的金属阳离子有Na+、Bi3+及Cu2+、Fe3+;(3)根据分析,“氯化浸出”中Bi2S3所发生反应的离子
方程式ClO3-+Bi2S3+6H+=3S↓+Cl-+2Bi3++3H2O;(4)“还原”过程中所发生反应的离子方程式为2Bi+3
Cu2+=2Bi3++3Cu及铋粉还原铁离子,离子方程式为:3Fe3++Bi=Bi3++3Fe2+;(5)根据分析,净化液中阳离子
含有Bi3+、H+和NH4+、Na+、Fe2+,将净化液与混有少量的氢氧化钠溶液电解得到铋,则石墨电极净化液的电极反应为:Bi3+
+3e-=Bi,发生还原反应,作阴极,电解池中阴极与电源的负极相连,则N为负极;钛板为电解池阳极发生氧化反应:Cl--6e-+6O
H-=ClO3-+3H2O。6.(2019·合肥市第二中学高三月考)铋(Bi)的无毒与不致癌性有很多特殊用途,其化合物广泛应用于电
子、医药等领域。由辉铋矿(主要成分为Bi2S3,含杂质PbO2等)制备Bi2O3的工艺如下:回答下列问题:(1)Bi位于元素周期表
第六周期,与N、P同族,Bi的原子结构示意图为________。(2)“浸出”时Bi2S3与FeCl3溶液反应的化学方程式为___
_____,反应液必须保持强酸性,否则铋元素会以BiOCl(碱式氯化铋)形式混入浸出渣使产率降低,原因是________(用离子方
程式表示)。(3)“置换”时生成单质铋的离子方程式为________。“母液1”中通入气体X后可循环利用,气体X的化学式为____
____。(4)“粗铋”中含有的杂质主要是Pb,通过熔盐电解精炼可达到除杂的目的,其装置示意图如右。电解后,阳极底部留下的为精铋。
写出电极反应式:阳极________;阴极________。(5)碱式硝酸铋直接灼烧也能得到Bi2O3,上述工艺中转化为碱式碳酸铋
再灼烧,除了能改良产品性状,另一优点是________。“母液2”中可回收的主要物质是________。【答案】6FeCl3+B
i2S3=2BiCl3+6FeCl2+3SBi3++H2O+Cl-=BiOCl+2H+2Bi3++3Fe=3Fe2++2Bi
Cl2Pb-2e-=Pb2+Pb2++2e-=Pb没有污染性气体产生NH4NO3【解析】【详解】(1)Bi位于元素周期表第六周期,与N、P同族,Bi原子核内有83个质子,Bi的原子结构示意图为:。(2)由流程中从浸出渣中回收S,所以“浸出”时Bi2S3与FeCl3溶液反应生成S单质,+3价铁被还原为+2价铁,化学方程式为:6FeCl3+Bi2S3=2BiCl3+6FeCl2+3S;Bi3+水解会生成难溶物BiOCl(碱式氯化铋),方程式为:Bi3++H2O+Cl-=BiOCl+2H+,反应液必须保持强酸性,抑制水解,否则铋元素会以BiOCl(碱式氯化铋)形式混入浸出渣使产率降低。(3)铋元素在浸出液中以Bi3+形式存在,所以加入Fe“置换”时生成单质铋的离子方程式为:2Bi3++3Fe=3Fe2++2Bi;“母液1”中含有Fe2+和Cl-,通入Cl2后生成FeCl3可循环利用。(4)根据电解原理:阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应,因为电解后,阳极底部留下的为精铋,所以阳极反应为:Pb-2e-=Pb2+,由图知溶液中Pb2+在阴极放电,反应式为:Pb2++2e-=Pb。(5)直接灼烧碱式硝酸铋也能得到Bi2O3,但还会产生污染性的氮氧化物气体,所以上述工艺中转化为碱式碳酸铋再灼烧,除了能改良产品性状,另一优点是:没有污染性气体产生;(NH4)2CO3溶液与碱式硝酸铋反应,生成碱式碳酸铋和硝酸铵,故“母液2”中可回收的主要物质是NH4NO3。【点睛】本题是一道无机工业流程题,流程很长,貌似很难,但只要把握流程中与各小题有关联的信息点,就能迅速解题。当然本题重在考查分析问题的能力,还涉及氧化还原反应原理、电解原理等知识,综合性较强。
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