化学原理大题
1.(2019课标,28,14分)A．＜0.25 B．0.25C．0.25~0.50 D．0.50 E．＞0.50
ΔH________0（填“大于”“等于”或“小于”），该历程中最大能垒（活化能）E正=_________eV，写出该步骤的化学方程式_______________________。
（4）Shoichi467℃、489时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系（如下图所示），催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的和相等、和相等。
1。467℃时和和
2．(2019·全国卷Ⅱ)环戊二烯()是重要的有机化工原料，广泛用于农药、橡胶、塑料等生产。回答下列问题：
(1)已知：(g)===(g)＋H2(g)ΔH1＝100.3kJ·mol－1①
H2(g)＋I2(g)===2HI(g)ΔH2＝－11.0kJ·mol－1②
对于反应：(g)＋I2(g)===(g)＋2HI(g)③
ΔH3＝________kJ·mol－1。
(2)某温度下，等物质的量的碘和环戊烯()在刚性容器内发生反应③，起始总压为105Pa，平衡时总压增加了20%，环戊烯的转化率为________，该反应的平衡常数Kp＝________Pa。达到平衡后，欲增加环戊烯的平衡转化率，可采取的措施有________(填标号)。
A．通入惰性气体 B．提高温度
C．增加环戊烯浓度 D．增加碘浓度
(3)环戊二烯容易发生聚合生成二聚体，该反应为可逆反应。不同温度下，溶液中环戊二烯浓度与反应时间的关系如图所示，下列说法正确的是________(填标号)。
A．T1>T2
B．a点的反应速率小于c点的反应速率
C．a点的正反应速率大于b点的逆反应速率
D．b点时二聚体的浓度为0.45mol·L－1
(4)环戊二烯可用于制备二茂铁[Fe(C5H5)2，结构简式为]，后者广泛应用于航天、化工等领域中。二茂铁的电化学制备原理如图所示，其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF溶液(DMF为惰性有机溶剂)。
该电解池的阳极为________，总反应为____________。电解制备需要在无水条件下进行，原因是_______________________________________________________
________________________________________________________________________。
．(2018·全国卷Ⅰ)采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题：
(1)1840年Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为________。
(2)F.Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应：
其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示[t＝时，N2O5(g)完全分解]：
t/min 0 40 80 160 260 1300 1700 ∞ p/kPa 35.8 40.3 42.5 45.9 49.2 61.2 62.3 63.1 ①已知：2N2O5(g)===2N2O4(g)＋O2(g)ΔH1＝－4.4kJ·mol－1
2NO2(g)===N2O4(g)ΔH2＝－55.3kJ·mol－1
则反应N2O5(g)===2NO2(g)＋O2(g)的ΔH＝______kJ·mol－1。
②研究表明，N2O5(g)分解的反应速率v＝2×10－3×p(kPa·min－1)。t＝62min时，测得体系中p＝2.9kPa，则此时的p＝________kPa，v＝________kPa·min－1。
③若提高反应温度至35℃，则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)________63.1kPa(填“大于”“等于”或“小于”)，原因是___________________________________。
④25℃时N2O4(g)((2NO2(g)反应的平衡常数Kp＝________kPa(Kp为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数)。
(3)对于反应2N2O5(g)―→4NO2(g)＋O2(g)，R.A.Ogg提出如下反应历程：
第一步N2O5((NO2＋NO3快速平衡
第二步NO2＋NO3―→NO＋NO2＋O2慢反应
第三步NO＋NO3―→2NO2快反应
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是________(填标号)。
A．v(第一步的逆反应)＞v(第二步反应)
B．反应的中间产物只有NO3
C．第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效
D．第三步反应活化能较高
．(2017·全国卷Ⅲ)砷(As)是第四周期ⅤA族元素，可以形成As2S3、As2O5、H3AsO3、H3AsO4等化合物，有着广泛的用途。回答下列问题：
(1)画出砷的原子结构示意图________________。
(2)工业上常将含砷废渣(主要成分为As2S3)制成浆状，通入O2氧化，生成H3AsO4和单质硫。写出发生反应的化学方程式：______________________________。该反应需要在加压下进行，原因是_______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)已知：
As(s)＋H2(g)＋2O2(g)===H3AsO4(s)ΔH1
H2(g)＋O2(g)===H2O(l)ΔH2
2As(s)＋O2(g)===As2O5(s)ΔH3
则反应As2O5(s)＋3H2O(l)===2H3AsO4(s)的ΔH＝________。
(4)298K时，将20mL3xmol·L－1Na3AsO3、20mL3xmol·L－1I2和20mLNaOH溶液混合，发生反应：AsO(aq)＋I2(aq)＋2OH－(aq)((AsO(aq)＋2I－(aq)＋H2O(l)。溶液中c(AsO)与反应时间(t)的关系如图所示。
①下列可判断反应达到平衡的是________(填标号)。
a．溶液的pH不再变化
b．v(I－)＝2v(AsO)
c．c(AsO)/c(AsO)不再变化
d．c(I－)＝ymol·L－1
②tm时，v正________v逆(填“大于”“小于”或“等于”)。
③tm时v逆________tn时v逆(填“大于”“小于”或“等于”)，理由是________________________________。
④若平衡时溶液的pH＝14，则该反应的平衡常数K为________。
研究碳及其化合物的相互转化对能源的充分利用、环境保护和低碳经济有着重要的作用．
请回答下列问题：
在化工生产过程中，少量CO的存在会引起催化剂中毒．为了防止催化剂中毒，常用将CO氧化，被还原为已知：
?????
??
???
若某反应的平衡常数表达式为：，则此反应________．
可用于合成甲醇，反应方程式为平衡时CO的转化率与温度和压强的关系如图甲所示．
图1中、、、代表不同压强，压强最大的是________．
压强为时，在Y点：________填“”、“”或“”．
图乙表示CO的平衡转化率与起始投料比、温度的变化关系，测得点氢气的转化率为，则________．
一定条件下，将2molCO和置于容积为2L固定的密闭容器中发生上述反应，反应达到平衡时CO与体积之比为，则平衡常数________．
以甲醇为主要原料，电化学合成碳酸二甲酯的工作原理如图丙所示．
则直流电源的负极为________填“A”或“B”，写出阳极发生的电极反应式________
磷石膏是湿法生产磷酸的固体废弃物，用磷石膏生产硫酸或硫，既可减少对环境的污染又可使资源循环利用。回答下列问题：
用焦炭、硫磺等均可还原磷石膏。已知下列反应：
Ⅰ?
Ⅱ?
Ⅲ?
①反应Ⅰ能在__________填“低温”“高温”或“任何温度”下自发进行。
②用硫磺还原反应为，其__________用含a、b的代数式表示。
磷石膏转氨法制硫酸的主要反应为，该反应的平衡常数__________已知：，；为了提高的平衡转化率，可采取的措施是______________________________写一条。
一氧化碳还原可发生下列反应，其与温度的关系如图所示为以分压表示的平衡常数。
Ⅰ
Ⅱ
的反应是__________填“Ⅰ”或“Ⅱ”。
在交点A处，气体分压间满足的关系是：__________。
在恒温恒容密闭容器中进行反应Ⅰ，能说明已达到平衡状态的是__________填字母。
气体的密度不再随时间变化
气体的压强不再随时间变化
的值不再随时间而变化
若在的恒容密闭容器中加入，并充入，只发生反应Ⅱ，在B点时气体总压强为，则此时转化率为__________已知。
氢气是一种清洁能源，氢气的制取和储存是氢能源利用领域的研究热点。
热分解制氢的原理：?，分解时常向反应器中通入一定比例空气，使部分燃烧，其目的是_________；燃烧生成的与进一步反应，硫元素转化为，写出反应的化学方程式：_____________________________________________。
氨硼烷是储氢量最高的材料之一，其受热时固体残留率随温度的变化如图甲所示。氨硼烷还可作燃料电池，其工作原理如图乙所示。
时残留固体的化学式为_____________________________。
氨硼烷电池工作时负极的电极反应式为______________________________________________________。
十氢萘是具有高储氢密度的氢能载体，经历“”的脱氢过程释放。已知：
?
?
温度、高压下，在恒容密闭反应器中进行液态十氢萘催化脱氢实验，测得和的物质的量和随时间的变化关系如图丙所示。图丁表示催化剂对反应活化能的影响。
________填“”“”“”。
时，反应体系内氢气的物质的量为_________忽略其他副反应。
显著低于可能的原因是_________________________________________________________________。纳米级由于具有优良的催化性能而受到关注，下表为制取的四种方法：
方法a 用炭粉在高温条件下还原CuO 方法b 用葡萄糖还原新制的制备 方法c 电解法，反应为 方法d 用肼还原新制的 已知：；；；则方法a发生的热化学方程式是：______．方法c采用离子交换膜控制电解液中的浓度而制备纳米，装置如图所示：该离子交换膜为______离子交换膜填“阴”或“阳”，该电池的阳极反应式为______，钛极附近的pH值______填“增大”“减小”或“不变”．方法d为加热条件下用液态肼还原新制来制备纳米级，同时放出该制法的化学方程式为______．在相同的密闭容器中，用以上方法制得的三种分别进行催化分解水的实验：水蒸气的浓度随时间t变化如下表所示：
序号 0 ?10 20 30 40 50 ______填“”“”或“”；②实验①前20min的平均反应速率?______．
9．研究发现，NOx和SO2是雾霾的主要成分。
．NOx主要来源于汽车尾气，可以利用化学方法将二者转化为无毒无害的物质。
已知：N2(g)+O2(g)?2NO(g)ΔH＝+180kJ·mol?1,2CO(g)+O2(g)?2CO2(g)ΔH＝－564kJ·mol?1。
（1）2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)ΔH＝________________，该反应在________下能自发进行(填“高温”“低温”或“任意温度”)。
（2）T时，将等物质的量的NO和CO充入容积为2L的密闭容器中，保持温度和体积不变，反应过程(0～15min)中NO的物质的量随时间变化如上图所示。
已知：平衡时气体的分压＝气体的体积分数×体系的总压强，T时达到平衡，此时体系的总压强为p＝20MPa，则T时该反应的压力平衡常数Kp＝________________；平衡后，若保持温度不变，再向容器中充入NO和CO2各0.3mol，平衡将________(填“向左”“向右”或“不”)移动。
15min时，若改变外界反应条件，导致n(NO)发生如图所示的变化，则改变的条件可能是___(填字母)。
A．增大CO浓度B．升温C．减小容器体积D．加入催化剂
．SO2主要来源于煤的燃烧。燃烧烟气的脱硫减排是减少大气中含硫化合物污染的关键。
（3）一定温度下，用水吸收SO2气体时，溶液中水的电离平衡_________移动（填“向左”“向右”或“不”）；若得到pH=4的H2SO3溶液，试计算溶液中=____________。SO2可用足量小苏打溶液吸收，反应的离子方程式是_________________________________。请通过计算证明，NaHSO3溶液显酸性的原因：____________________________________。（已知该温度下，H2SO3的电离常数：K1=×10-2，K2=2.5×10-7，H2CO3的电离常数K1=8.4×10-7，K2=1.2×10-10）（4）如上方图示的电解装置，可将雾霾中的NO、SO2转化为硫酸铵，从而实现废气的回收再利用。通入NO的电极反应式为________________________________________；若通入的NO体积为4.48L(标况下)，则另外一个电极通入的SO2质量至少为________g。
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