盐类水解

盐类水解

考点一盐类水解及其规律

1.定义

在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。

2.实质

盐电离―→―→

破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性

3.特点

→水解反应是可逆反应

｜

→水解反应是酸碱中和反应的逆反应



→水解反应程度很微弱

4.规律

有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

盐的类型 实例 是否

水解 水解的离子 溶液的

酸碱性 溶液的pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 强酸弱碱盐 NH4Cl、Cu(NO3)2 弱酸强碱盐 CH3COONa、Na2CO3

5.盐类水解离子方程式的书写要求

(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“((”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。

(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。

(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“”“↑”“↓”等。



1.怎样用最简单的方法区别NaCl溶液、氯化铵溶液和碳酸钠溶液？

2.为探究盐类水解是一个吸热过程，请用Na2CO3溶液和其他必要试剂，设计一个简单的实验方案：__________________________________________________________________。

三种溶液各取少许分别滴入紫色石蕊溶液，不变色的为NaCl溶液，变红色的为氯化铵溶液，变蓝色的为碳酸钠溶液。

取Na2CO3溶液，滴加酚酞溶液呈红色，然后分成两份，加热其中一份，若红色变深，则盐类水解吸热



1.常温下，某NH4Cl溶液的pH＝4，下列说法中正确的是()

①溶液中c(H＋)＞c(OH－)②由水电离产生的c(H＋)约为10－10mol·L－1

③溶液中离子浓度关系为c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(OH－)

④在纯水中加入该NH4Cl溶液，水的电离被抑制

A.①②B.①③C.①④D.①②③④

2.广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是()

A.BaO2的水解产物是Ba(OH)2和H2O2B.PCl3的水解产物是HClO和H3PO4

C.Al4C3的水解产物是Al(OH)3和CH4D.CH3COCl的水解产物是两种酸

3.25℃时浓度都是1mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中c(X－)＝1mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是()

A.电离平衡常数K(BOH)小于K(HY)B.AY溶液的pH小于BY溶液的pH

C.稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY

D.将浓度均为1mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY

4.按要求书写离子方程式

(1)AlCl3溶液呈酸性___________________________________________________。

(2)Na2CO3溶液呈碱性_________________________、_______________________。

(3)将NaHCO3溶液与AlCl3溶液混合__________________________________________。

(4)实验室制备Fe(OH)3胶体___________________________________________。

(5)NaHS溶液呈碱性的原因_______________________________________________。

考点二盐类水解的影响因素及应用

1.影响盐类水解平衡的因素

(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如：Na2CO3Na2SO3，Na2CO3NaHCO3。×10-7K2=4.7×10-11H2SO3：K1=1.54×10-2K2=1.02×10-7），分别求碳酸根和亚硫酸根离子的第一级和第二级水解平衡常数

c.水解平衡常数只与温度有关，与浓度无关

d.酸式盐水解的理解

NaHR===Na＋＋HR－

HR－＋H2OH2R＋OH－(水解)KhHR－H＋＋R2－(电离)Ka2

(1)酸式盐溶液显酸性：

即HR－电离程度Ka2大于水解程度Kh，如NaHSO3、NaH2PO4溶液。

(2)酸式盐溶液显碱性

即HR－电离程度Ka2小于水解程度Kh，如NaHCO3、NaHS溶液。

(2)外因

(3)FeCl3水解[Fe3＋＋3H2O((Fe(OH)3＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。

条件 移动方向 H＋数 pH 现象 升温 通HCl 加H2O 加NaHCO3

2.盐类水解的重要应用

(1)判断离子能否大量共存

若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与AlO、CO、HCO。

(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物

①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4；Na2CO3(aq)蒸干得Na2CO3(s)。

②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。

③考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为Ca(HCO3)2―→CaCO3(CaO)；NaHCO3―→Na2CO3；KMnO4―→K2MnO4和MnO2；NH4Cl―→NH3和HCl。

④还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。

⑤弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3。

(3)保存、配制某些盐溶液

如配制FeCl3溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl3的水解；在实验室盛放Na2CO3、CH3COONa、Na2S等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。

(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水

如实验室制备Fe(OH)3胶体的原理为FeCl3＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HCl。

明矾净水的原理：Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。

(5)解释热的纯碱溶液去污能力强

碳酸钠溶液中存在水解平衡CO＋H2O((HCO＋OH－，升高温度，水解平衡右移，c(OH－)增大。

(6)解释泡沫灭火器的反应原理

成分NaHCO3、Al2(SO4)3发生反应Al3＋＋3HCOAl(OH)3↓＋3CO2↑。



25℃时，pH均为5的H2SO4溶液和NH4Cl溶液。回答下列问题：

(1)两溶液中，c(H＋)·c(OH－)＝___________________，原因是_____________________。

(2)H2SO4和NH4Cl两溶液中，由水电离出的c(H＋)分别为________、________。

(3)各取5mL上述溶液，分别加水稀释至50mL，pH较大的是________溶液，判断的理由是__________________________________________________________________________。

(4)各取5mL上述溶液，分别加热到90℃，pH较小的是_____溶液，原因是________。

(1)1×10－14水的离子积Kw只与温度有关(2)1×10－9mol·L－11×10－5mol·L－1(3)H2SO4加水稀释时，NH水解程度增大，最终NH4Cl溶液中的H＋浓度减小幅度比H2SO4小，因而硫酸溶液的pH较大(4)NH4Cl升高温度，NH的水解平衡正向移动，H＋的浓度增大，故pH较小的是NH4Cl溶液



(1)把AlCl3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？(用化学方程式表示并配以必要的文字说明)。

(2)Mg可溶解在NH4Cl溶液中的原因分析。

(3)直接蒸发CuCl2溶液，能不能得到CuCl2·2H2O晶体，应如何操作？

(4)在Na2SO3溶液中滴加酚酞，溶液变红色，若在该溶液中滴入过量的BaCl2溶液，现象是______________________________________________________________________________，请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：__________________________________。

(5)MgO可除去MgCl2溶液中的Fe3＋，其原理是________________________________。

在AlCl3溶液中存在着如下平衡：AlCl3＋3H2O((Al(OH)3＋3HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH)3，在灼烧时发生反应2Al(OH)3Al2O3＋3H2O，因此最后得到的固体是Al2O3。

在NH4Cl溶液中存在NH＋H2O((NH3·H2O＋H＋，加入Mg粉，Mg与H＋反应放出H2，使溶液中c(H＋)降低，水解平衡向右移动，使Mg粉不断溶解。

不能，应在HCl气流中加热蒸发。

产生白色沉淀，且红色褪去在Na2SO3溶液中，SO水解：SO＋H2O((HSO＋OH－，加入BaCl2后，Ba2＋＋SOBaSO3↓(白色)，由于c(SO)减小，SO水解平衡左移，c(OH－)减小，红色褪去Fe3＋＋H2O((Fe(OH)3＋3H＋，加入MgO，MgO和H＋反应，使c(H＋)减小，平衡右移，生成Fe(OH)3沉淀除去



1.向三份0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中分别加入少量NH4NO3、Na2SO3、FeCl2固体(忽略溶液体积变化)，则CH3COO－浓度的变化依次为()

A.减小、增大、减小B.增大、减小、减小

C.减小、增大、增大D.增大、减小、增大

2.在一定条件下，Na2CO3溶液存在水解平衡：CO＋H2O((HCO＋OH－。下列说法正确的是()

A.稀释溶液，水解平衡常数增大B.通入CO2，平衡向正反应方向移动

C.升高温度，减小D.加入Na2O固体，溶液pH减小

3.25℃时，下列各组数据中比值为2∶1的是()

A.0.2mol·L－1的CH3COONa溶液与0.1mol·L－1的CH3COONa溶液中c(CH3COO－)之比

B.pH＝7的氨水与(NH4)2SO4的混合溶液中c(NH)与c(SO)之比

C.等质量的碳酸钠固体和碳酸氢钠固体分别与足量盐酸反应，消耗盐酸的物质的量之比

D.pH均为2的H2SO4溶液与盐酸中c(H＋)之比

4.下列有关问题与盐的水解有关的是()

①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂

②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂

③草木灰与铵态氮肥不能混合施用

④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞

⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体

⑥要除去FeCl3溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl2，再调节溶液的pH

A.①②③B.②③④C.①④⑤D.①②③④⑤

.某同学在实验室探究NaHCO3的性质：常温下，配制0.10mol·L－1NaHCO3溶液，测得其pH为9.7；取少量该溶液滴加CaCl2溶液至pH＝7，滴加过程中产生白色沉淀，但无气体放出。下列说法不正确的是()

A.NaHCO3溶液呈碱性的原因是HCO的水解程度大于电离程度

B.加入CaCl2促进了HCO的水解

C.反应的离子方程式是2HCO＋Ca2＋CaCO3↓＋H2CO3

D.反应后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)

.直接排放含SO2的烟气会形成酸雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2。吸收液吸收SO2的过程中，pH随n(SO)∶n(HSO)变化关系如下表：

n(SO)∶n(HSO) 91∶9 1∶1 9∶91 pH 8.2 7.2 6.2

(1)由上表判断NaHSO3溶液显______性，用化学平衡原理解释原因：______________。

(2)当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是________(填字母)。

a.c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)

b.c(Na＋)＞c(HSO)＞c(SO)＞c(H＋)＝c(OH－)

c.c(Na＋)＋c(H＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－)

(3)已知：25℃时，H2SO3((HSO＋H＋的电离常数Ka＝1×10－2，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh＝______，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将______(填“增大”“减小”或“不变”)。

答案(1)酸HSO存在两个平衡：HSO((H＋＋SO和HSO＋H2O((H2SO3＋OH－，HSO的电离程度大于其水解程度(2)ab(3)1.0×10－12增大

考点三溶液中微粒浓度大小比较

1．熟悉两大理论，构建思维基点

(1)电离平衡―→建立电离过程是微弱的意识

弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，在溶液中，粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。

(2)水解平衡―→建立水解过程是微弱的意识

弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的CH3COONa溶液中，CH3COONa===CH3COO－＋Na＋，CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－，H2OH＋＋OH－，溶液中，c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(CH3COOH)>c(H＋)。

2．把握三大守恒，明确定量关系

(1)物料守恒(原子守恒)

在电解质溶液中，由于某些离子能够水解，粒子种类增多，但这些粒子所含某些原子的总数始终不变，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)。

(2)电荷守恒

在电解质溶液中，阳离子的电荷总数与阴离子的电荷总数相等，即溶液呈电中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCO)＋2n(CO)＋n(OH－)，推出c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－)。(3)质子守恒

电解质溶液中，电离、水解等过程中得到的质子(H＋)数等于失去的质子(H＋)数。如NaHCO3溶液中：



即有c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(CO)另外，质子守恒式可以由电荷守恒式和物料守恒式推导得出。

以KHS溶液为例3．微粒浓度大小比较的几种情况

(1)单一溶液中各离子浓度大小的比较

①多元弱酸溶液：多元弱酸分步电离，电离程度逐级减弱。如H3PO4溶液中：c(H＋)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。

②多元弱酸的正盐溶液：多元弱酸根离子分步水解，水解程度逐级减弱。如在Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(CO)>c(OH－)>c(HCO)。

③多元弱酸的酸式盐溶液：取决于弱酸根离子水解和电离程度的比较。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCO)>c(OH－)>c(H＋)>c(CO)。

④弱电解质的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于一般弱酸和弱碱的电离能力。如在稀醋酸溶液中：CH3COOHCH3COO－＋H＋，H2OOH－＋H＋，溶液中粒子浓度由大到小的顺序：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)。

⑤弱酸根或弱碱阳离子的水解一般是很微弱的。如在稀NH4Cl溶液中：NH4Cl===NH＋Cl－，NH＋H2ONH3·H2O＋H＋，H2OOH－＋H＋，溶液中微粒浓度由大到小的顺序：c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(NH3·H2O)>c(OH－)。

(2)混合溶液中各离子浓度大小的比较

混合溶液中离子浓度的比较，要综合分析电离、水解等因素。如0.1mol·L－1NH4Cl溶液和0.1mol·L－1氨水的混合溶液呈碱性，各离子浓度大小的顺序为c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋)。

(3)酸、碱中和后溶液中离子浓度大小的比较



(4)不同溶液中同一离子浓度大小的比较

该类情况要看溶液中其他离子对该离子浓度大小的影响。如25℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中：

a．NH4Cl、b.CH3COONH4、c.NH4HSO4、d.(NH4)2SO4、e.(NH4)2Fe(SO4)2，c(NH)由大到小的顺序为e>d>c>a>b。



1．25℃时，下列有关溶液中各微粒的物质的量浓度关系正确的是()

A．0.1mol·L－1的NH4Cl溶液：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋)

B．0.1mol·L－1的CH3COOH溶液：c(CH3COOH)>c(H＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)

C．pH＝4的FeCl3溶液：c(Cl－)>c(H＋)>c(Fe3＋)>c(OH－)

D．pH＝11的CH3COONa溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)

2．(2019·安徽江南十校综合素质检测)常温下，下列有关叙述不正确的是()

A．若NH4Cl溶液的pH＝6，则c(Cl－)－c(NH)＝9.9×10－7mol·L－1

B．CH3COONa和CaCl2混合溶液中：c(Na＋)＋c(Ca2＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl－)

C．等物质的量浓度的Na2CO3与NaHCO3混合的溶液中：2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H2CO3)

D．已知H2A的Ka1＝4.17×10－7，Ka2＝4.9×10－11，则NaHA溶液呈碱性

3．用0.10mol·L－1盐酸滴定20mL0.050mol·L－1Na2CO3和0.025mol·L－1NaHCO3混合溶液，得出如图所示的滴定曲线。下列说法中不正确的是(B)

A．a点溶液显碱性的主要原因：CO＋H2OHCO＋OH－

B．b点溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(H2CO3)

C．c点溶液中：c(Na＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(Cl－)

D．d点溶液中：c(Na＋)>c(Cl－)>c(HCO)>c(H＋)>c(OH－)

4．柠檬酸(用H3R表示)是一种高效除垢剂，现用一定浓度的柠檬酸溶液去除水垢，溶液中H3R、H2R－、HR2－、R3－的含量随pH的变化曲线如图所示。下列说法中正确的是()

A．H3R的第二步电离常数Ka2(H3R)的数量级为10－4

B．pH＝6时，c(R3－)＝c(HR2－)>c(H＋)>c(OH－)

C．Na2HR溶液中HR2－的水解程度大于电离程度

D．pH＝4时，c(H＋)＝c(H2R－)＋2c(HR2－)＋c(OH－)



1.正误判断，正确的打“√”，错误的打“×”

(1)LiH2PO4溶液中含P元素的粒子有H2PO、HPO和PO()(2018·天津，6B改编)

(2)16.25gFeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.1NA()(2018·全国卷Ⅰ，10A)

(3)碳酸钠可用于去除餐具的油污()(2018·全国卷Ⅱ，7A)

(4)100mL1mol·L－1FeCl3溶液中所含Fe3＋的数目为0.1NA(×)(2018·全国卷Ⅱ，11B)

(5)0.2mol·L－1CH3COONa与0.1mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH＜7)：c(CH3COO－)＞c(Cl－)＞c(CH3COOH)＞c(H＋)(√)(2017·江苏，14D)

2.(2018·北京，11)测定0.1mol·L－1Na2SO3溶液先升温再降温过程中的pH，数据如下。

时刻 ① ② ③ ④ 温度/℃ 25 30 40 25 pH 9.66 9.52 9.37 9.25 实验过程中，取①④时刻的溶液，加入盐酸酸化的BaCl2溶液做对比实验，④产生白色沉淀多。下列说法不正确的是()

A.Na2SO3溶液中存在水解平衡：SO＋H2O((HSO＋OH－

B.④的pH与①不同，是由SO浓度减小造成的

C.①→③的过程中，温度和浓度对水解平衡移动方向的影响一致

D.①与④的Kw值相等

3.(2016·全国卷Ⅲ，13)下列有关电解质溶液的说法正确的是()

A.向0.1mol·L－1CH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小

B.将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大

C.向盐酸中加入氨水至中性，溶液中>1

D.向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变

4.(2014·全国卷Ⅰ)化学与社会、生活密切相关。对下列现象或事实的解释正确的是()

选项 现象或事实 解释 A 用热的烧碱溶液洗去油污 Na2CO3可直接与油污反应 B 漂白粉在空气中久置变质 漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反应生成CaCO3 C 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用 K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 D FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作 FeCl3能从含Cu2＋的溶液中置换出铜

5.[2015·天津理综，10(3)]FeCl3具有净水作用，但腐蚀设备，而聚合氯化铁是一种新型的絮凝剂，处理污水比FeCl3高效，且腐蚀性小。请回答下列问题：

FeCl3在溶液中分三步水解：Fe3＋＋H2O((Fe(OH)2＋＋H＋K1

Fe(OH)2＋＋H2O((Fe(OH)＋H＋K2Fe(OH)＋H2O((Fe(OH)3＋H＋K3

以上水解反应的平衡常数K1、K2、K3由大到小的顺序是________________。

通过控制条件，以上水解产物聚合，生成聚合氯化铁，离子方程式为xFe3＋＋yH2O((Fex(OH)＋yH＋，欲使平衡正向移动可采用的方法是________(填字母)。

a.降温b.加水稀释c.加入NH4Cld.加入NaHCO3

室温下，使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是________________。



．(2017·课标Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是()

A．Ka2(H2X)的数量级为10－6

B．曲线N表示pH与lg的变化关系

C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－)lg或lg

D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋)

7．(2017·江苏)(双选)常温下，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kb(NH3·H2O)＝1.76×10－5，下列说法正确的是()

A．浓度均为0.1mol·L－1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者

B．用相同浓度的NaOH溶液分别滴定等体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液至终点，消耗NaOH溶液的体积相等

C．0.2mol·L－1HCOOH与0.1mol·L－1NaOH等体积混合后的溶液中：c(HCOO－)＋c(OH－)＝c(HCOOH)＋c(H＋)

D．0.2mol·L－1CH3COONa与0.1mol·L－1盐酸等体积混合后的溶液中(pH<7)：c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(CH3COOH)>c(H＋)××√×√2-4CDC5K1>K2>K3bd调节溶液的pH

















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