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非选择题规范练三26．以铬铁矿(主要成分为FeO和Cr2O3，含有Al2O3、SiO2等杂质)为主要原料生产化工原料红矾钠(主要成分为Na2
Cr2O7·2H2O)，其主要工艺流程如下：查阅资料得知：ⅰ.常温下，NaBiO3不溶于水，有强氧化性，在碱性条件下，能将Cr3＋
转化为CrO。ⅱ.金属离子Fe3＋Al3＋Cr3＋Fe2＋Bi3＋开始沉淀的pH2.73.45.07.50.7沉淀完全的pH3.7
4.95.99.74.5回答下列问题：(1)反应之前先将矿石粉碎的目的是_____________________________
__________________。(2)步骤③加的试剂为____________，此时溶液pH要调到5的目的_________
______________。(3)写出反应④的离子反应方程式：_________________________________
____________。(4)⑤中酸化是使CrO转化为Cr2O，写出该反应的离子方程式：____________________
_________________________________________________________________
_________。(5)将溶液H经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥即得红矾钠粗晶体，精制红矾钠粗晶体需要采用的操作是___
_______(填操作名称)。答案(1)增大反应物的接触面积，加快反应速率，提高铬铁矿的浸取率(2)氢氧化钠溶液(或NaOH溶液
)使Fe3＋、Al3＋均完全转化为Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀而除去(3)3NaBiO3＋2Cr3＋＋7OH－＋H2O==
=3Bi(OH)3＋2CrO＋3Na＋(4)2CrO＋2H＋Cr2O＋H2O(5)重结晶解析(2)根据表格数据分析，步骤③加
的试剂为氢氧化钠溶液；此时溶液pH要调到5的目的是使Fe3＋、Al3＋均完全转化为Fe(OH)3和Al(OH)3沉淀而除去，而铬离
子不沉淀。(3)反应④中铋酸钠将硫酸铬氧化生成铬酸钠同时生成氢氧化铋，离子反应方程式为3NaBiO3＋2Cr3＋＋7OH－＋H2
O===3Bi(OH)3＋2CrO＋3Na＋。(5)将溶液H经过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥即得红矾钠粗晶体，此操作为重结
晶。27．氰化钠(NaCN)是一种基本化工原料，同时也是一种剧毒物质。一旦泄漏需要及时处理，一般可以通过喷洒双氧水或过硫酸钠(Na
2S2O8)溶液来处理，以减轻环境污染。Ⅰ.(1)NaCN用双氧水处理后，产生一种酸式盐和一种能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，该
反应的化学方程式是_______________________________________________________。
Ⅱ.工业制备过硫酸钠的反应原理如下：主反应：(NH4)2S2O8＋2NaOHNa2S2O8＋2NH3↑＋2H2O副反应：2NH3
＋3Na2S2O8＋6NaOH6Na2SO4＋6H2O＋N2某化学小组利用上述原理在实验室制备过硫酸钠，并用过硫酸钠溶液处理含氰化
钠的废水。实验一：实验室通过如下图所示装置制备Na2S2O8。(2)装置中盛放双氧水的仪器名称是________。(3)装置a中反
应产生的气体需要持续通入装置c的原因是___________________。(4)上述装置中还需补充的实验仪器或装置有_____
___(填字母)。A．温度计B．洗气瓶C．水浴加热装置D．环形玻璃搅拌棒实验二：测定用过硫酸钠溶液处理后的废水中氰化钠的含量。
已知：①废水中氰化钠的最高排放标准为0.50mg·L－1。②Ag＋＋2CN－===[Ag(CN)2]－，Ag＋＋I－===AgI
↓，AgI呈黄色，且CN－优先与Ag＋反应。实验如下：取1L处理后的NaCN废水，浓缩为10.00mL置于锥形瓶中，并滴加几滴
KI溶液作指示剂，用1.0×10－3mol·L－1的标准AgNO3溶液滴定，消耗AgNO3溶液的体积为5.00mL。(5)滴定终
点的现象是__________________________________________________________。(
6)处理后的废水是否达到排放标准？________(填“是”或“否”)。Ⅲ.(7)常温下，含硫微粒主要存在形式受pH影响。利用电化
学原理，用惰性电极电解饱和NaHSO4溶液也可以制备过硫酸钠。已知在阳极放电的离子主要为HSO，则阳极反应方程式为________
______________________________________________________________。答案
(1)NaCN＋H2O2＋H2O===NH3↑＋NaHCO3(2)分液漏斗(3)将产生的氨气及时排除，防止发生副反应(4)AC(
5)滴入最后一滴标准硝酸银溶液，锥形瓶中溶液恰好产生黄色沉淀，且半分钟内沉淀不消失(6)是(7)2HSO－2e－===S2O＋2H
＋解析(1)NaCN用双氧水处理后，生成的酸式盐为碳酸氢钠，使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体为氨气，反应方程式为NaCN＋H2O2
＋H2O===NH3↑＋NaHCO3。(3)主反应产生氨气，副反应氨气为反应物，装置a中反应产生的气体需要持续通入装置c，为了将产
生的氨气及时排除，防止发生副反应。(4)由题可知，主反应的温度为55℃，因此装置中还需要温度计，为维持温度，采用水浴加热，需要水
浴加热装置，所以合理选项是AC。(5)废水溶液中KI为指示剂，用标准AgNO3溶液滴定，Ag＋将CN－反应完全后与I－结合为AgI
黄色沉淀，因此终点现象为：滴入最后一滴标准硝酸银溶液，锥形瓶中溶液恰好产生黄色沉淀，且半分钟内沉淀不消失。(6)根据Ag＋～2Na
CN消耗1.0×10－3mol·L－1的标准AgNO3溶液的体积为5.00mL，得m(NaCN)＝n(NaCN)×M(NaCN)
＝2n(AgNO3)×M(NaCN)＝2×1.0×10－3mol·L－1×5.00×10－3L×49g·mol－1＝49×10
－5g，废水中氰化钠的浓度为c(NaCN)＝＝0.49mg·L－1＜0.5mg·L－1，故达到排放标准。(7)阳极发生氧化反
应，HSO失电子被氧化为S2O，电极反应式为：2HSO－2e－===S2O＋2H＋。28．Ⅰ.已知：①NaHCO3(s)===Na
＋(aq)＋HCO(aq)ΔH＝＋18.81kJ·mo1－1②Na2CO3(s)===2Na＋(aq)＋CO(aq)ΔH＝－
16.44kJ·mol－1③2NaHCO3(s)===Na2CO3(s)＋CO2(g)＋H2O(l)ΔH＝＋92.34kJ
·mol－1请回答：(1)资料显示，NaHCO3固体加热到100℃发生分解，但是加热NaHCO3溶液不到80℃就有大量CO2
气体放出，用反应热角度说明原因__________________________________________________
____________________________________________________________。(2)N
aHCO3溶液中主要存在2种化学平衡：a.HCO＋H2OH2CO3＋OH－，b.2HCOCO＋H2O＋CO2。根据理论计算
0.10mol·L－1NaHCO3溶液中2个反应的转化率随温度变化如图1所示(不考虑相互影响)：①计算25℃0.10mol
·L－1NaHCO3溶液中CO2与H2CO3的总浓度最大可能为_______mol·L－1。②加热蒸干NaHCO3溶液最后得到的固
体是________。③25℃时0.10mol·L－1的NaHCO3溶液的pH＝8.3，加热到4min时溶液沸腾，后保温到7
min。已知常温下Na2CO3溶液浓度和pH的关系如下表(忽略温度对Kw的影响)：c/mol·L－1饱和0.200.100.01
00.0010pH12.111.811.511.110.6请在图2中作出NaHCO3溶液的pH随时间变化的曲线。Ⅱ.研究得出当甲
烷分解时，几种气体平衡时分压(Pa)与温度(℃)的关系如图3：(1)T1℃时，向1L恒容密闭容器中充入0.3molCH4，只
发生反应2CH4(g)C2H4(g)＋2H2(g)，达到平衡时，c(C2H4)＝c(CH4)，CH4的平衡转化率为______
__；上述平衡状态某一时刻，若改变温度至T2℃，CH4以0.01mol·L－1·s－1的平均速率增多，经ts后再次达到平衡，且
平衡时，c(CH4)＝2c(C2H4)，则t＝________s。(2)列式计算反应2CH4(g)C2H2(g)＋3H2(g)
在图3中A点温度时的平衡常数K＝________(用平衡分压代替平衡浓度计算，lg0.05＝－1.3)。(3)由图3可知，甲烷裂
解制乙炔有副产物乙烯生成，为提高甲烷制乙炔的转化率，除改变温度外，还可采取的措施有________________________
____________________。答案Ⅰ.(1)2HCO(aq)===CO(aq)＋CO2(g)＋H2O(l)ΔH＝＋
38.28kJ·mol－1，反应需要的能量比固体小(2)①1.7×10－3②Na2CO3③Ⅱ.(1)66.7%5(2)
5.0×104(3)充入适量的乙烯解析Ⅰ.(1)根据所给热化学方程式结合盖斯定律可得2HCO(aq)===CO(aq)＋CO
2(g)＋H2O(l)ΔH＝＋38.28kJ·mol－1，所以加热NaHCO3溶液需要的能量比固体小。(2)①根据图1可知，2
5℃时，HCO的转化率为0.2%，即生成H2CO3的浓度为：0.10mol·L－1×0.2%＝2×10－4mol·L－1,25
℃时，反应b中HCO的转化率为3.0%，即生成CO2的浓度为：0.10mol·L－1×3.0%×＝1.5×10－3mol·L－
1，所以25℃时0.10mol·L－1NaHCO3溶液中CO2与H2CO3的总浓度最大可能为：2×10－4mol·L－1＋1
.5×10－3mol·L－1＝1.7×10－3mol·L－1。②加热蒸干NaHCO3溶液，NaHCO3受热分解生成Na2CO3、C
O2和水，所以最后得到的固体是Na2CO3。③根据已知条件，碳酸钠的起始pH应该为8.3，所以起点从8.3出发，加热到4min时
溶液沸腾，即4min之前已达到平衡，且此时Na2CO3的浓度小于0.10mol·L－1大于0.01mol·L－1，所以拐点的
pH在11.1至11.5之间，保温到7min，pH变化不大。Ⅱ.(1)假设达到平衡时，生成n(C2H4)为xmol，2C
H4(g)C2H4(g)＋2H2(g)起始n/mol0.300反应n/mol2xx2x平衡n/mol
0.3－2x?x2x由于恒容密闭容器体积不变，所以达到平衡时，c(C2H4)＝c(CH4)，即n(C2H4)＝n(CH4)＝
x＝0.3－2x，计算得x＝0.1，甲烷的转化率为：×100%≈66.7%；假设再次平衡时乙烯转化的物质的量是ymol，则0.1
＋2y＝2×(0.1－y)，解得y＝0.025，这说明甲烷的物质的量增加了0.025mol×2＝0.05mol，所以时间t＝＝
5s。(2)根据图3可知，平衡时甲烷、氢气、乙炔的平衡分压分别是103、104、，所以A点温度时的平衡常数K＝＝5.0×104。
(3)根据方程式可知，增大乙烯的浓度可以增大甲烷的浓度，进而提高乙炔的转化率。35．铜元素可形成多种重要化合物。回答下列问题：(1
)铜元素位于元素周期表中的________区，其基态原子的价电子排布图为_____________________________
___________________________________________。(2)往硫酸铜溶液中加入过量氨水，可形成[
Cu(NH3)4]SO4溶液，该溶液可用于溶解纤维素。①[Cu(NH3)4]SO4中阴离子的立体构型是______________
__________________________。②在[Cu(NH3)4]SO4中，Cu2＋与NH3之间形成的化学键称为__
______，提供孤电子对的成键原子是______________________________________________
___________。③除硫元素外，[Cu(NH3)4]SO4中所含元素的电负性由小到大的顺序为________________
___。④NF3与NH3的立体构型相同，中心原子的轨道杂化类型均为____________。但NF3不易与Cu2＋形成化学键，其
原因是________________________________________________。(3)一种Hg—Ba—Cu
—O高温超导材料的晶胞(长方体)如图所示。①该物质的化学式为___________________________________
_____。②已知该晶胞中两个Ba2＋的间距为cpm，则距离Ba2＋最近的Hg＋数目为________个，二者的最短距离为___
_____pm。(列出计算式即可，下同)③设该物质的摩尔质量为M，阿伏加德罗常数的值为NA，则该晶体的密度为_______g·cm
－3。答案(1)ds(2)①正四面体②配位键N③Cu，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子(3)①HgBa2CuO4②4
③解析(2)①SO中S原子的孤电子对数＝＝0，价层电子对数＝4＋0＝4，离子的立体构型为正四面体。②Cu2＋提供空轨道，NH
3中N原子含有孤电子对，二者之间形成配位键。③非金属性越强，电负性越大，同周期主族元素从左至右电负性逐渐增强，故电负性：H＜N＜O
，Cu为金属元素，吸引电子的能力非常弱，故电负性最弱。故电负性大小顺序为：Cu÷2＝4，采取sp3杂化方式；F的电负性比N大，N—F成键电子对向F偏移，导致NF3中N原子核对其孤对电子的吸引能力增强，难以形成
配位键，故NF3不易与Cu2＋形成配离子。(3)①该晶胞中Ba原子个数＝2；Hg原子个数＝8×＝1；Cu原子个数＝4×＝1；O原
子的个数＝8×＋4×＝4，故化学式为HgBa2CuO4。②根据晶胞结构图知，以下面的Ba2＋为例，周围距离最近且等距离的分布在下底
面的4个顶点上，所以距离Ba2＋最近的Hg＋数目为4。Ba2＋离下底面面心的距离为pm，设Ba2＋与Hg＋的最短距离为xpm，
则有x2＝()2＋()2，解得x＝。③该晶胞的质量＝g，体积＝a2bpm3＝a2b(10－10cm)3＝a2b×10－30cm
3；所以该晶体的密度＝＝g·cm－3。36．硝苯地平H是一种治疗高血压的药物；其一种合成路线如下：已知：酯分子中α-碳原子上的氢
比较活泼，使酯与酯之间能发生缩合反应。＋＋ROH回答下列问题：(1)B的化学名称为____________。(2)②的反应类型是_
___________。(3)D的结构简式为___________________________________________
__。(4)H的分子式为_________________________________________________。(5)反应①的化学方程式为_________________________________________。(6)已知M与G互为同分异构体，M在一定条件下能发生银镜反应，核磁共振氢谱显示有4组峰，峰面积之比为1∶1∶2∶4，写出M的一种可能的结构简式：__________。(7)拉西地平，R为—CH===CHCOOC(CH3)3，也是一种治疗高血压药物，设计乙醇和为原料制备拉西地平的合成路线(无机试剂任选)。答案(1)邻硝基甲苯(2)取代反应(3)(4)C17H18N2O6(5)＋HNO3＋H2O(6)(7)解析(1)硝基和甲基为邻位关系，故B的化学名称为邻硝基甲苯。(2)对比B、C结构，可知②的反应类型为取代反应。(3)由分析知D为。(4)H的分子式为C17H18N2O6。(5)反应①发生取代反应引入硝基：＋HNO3＋H2O。(6)M在一定条件下能发生银镜反应，则考虑其中包含醛基或甲酸酯的结构，故M可能为