高考化学(课标专用)专题十四弱电解质的电离平衡A组课标Ⅰ卷题组考点一弱电解质的电离平衡1.(2019课标Ⅰ,10,6分)固体界面上强
酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。下图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意
图,下列叙述错误的是?()A.冰表面第一层中,HCl以分子形式存在B.冰表面第二层中,H+浓度为5×10-3mol·L-1(
设冰的密度为0.9g·cm-3)五年高考C.冰表面第三层中,冰的氢键网络结构保持不变D.冰表面各层之间,均存在可逆反应HCl?
H++Cl-答案????D本题涉及的考点有HCl的电离、H+浓度计算和水分子间氢键等。根据题目提供的新信息,准确提取实质性内容
,考查了学生接受、吸收、整合化学信息的能力。从原子、分子水平认识物质的结构和变化,体现了宏观辨识与微观探析的学科核心素养。由图可知
,在冰表面第一层氯化氢以分子形式存在,在第二层氯化氢以离子形式存在,而第三层只有水分子,则在第一、二层之间存在可逆反应:HCl?
H++Cl-,A、C项正确,D项错误;1L冰中水的物质的量为?=50mol,第二层中,n(Cl-)∶n(H2O)=10-4∶1
,n(Cl-)=5×10-3mol,则c(H+)=c(Cl-)=?=?=5×10-3mol·L-1,B项正确。思路分析?依据图
示分析氯化氢在不同层的存在形式,结合HCl的电离方程式和相关粒子数量比例关系求第二层中H+的浓度。2.(2015课标Ⅰ,13,6分
)浓度均为0.10mol·L-1、体积均为V0的MOH和ROH溶液,分别加水稀释至体积V,pH随lg?的变化如图所示。下列叙述错
误的是?()?A.MOH的碱性强于ROH的碱性B.ROH的电离程度:b点大于a点C.若两溶液无限稀释,则它们的c(OH-)相等
D.当lg?=2时,若两溶液同时升高温度,则?增大答案????D根据题图信息可判断MOH是强碱,而ROH为弱碱,A项正确;B项,
ROH是弱碱,加水稀释时,电离程度增大,正确;C项,若两溶液无限稀释,pH最终无限接近7,它们的c(OH-)相等,正确;D项,当l
g?=2时,两溶液同时升温,由于ROH是弱碱,c(R+)增大,c(M+)不变,则?减小,错误。审题方法清楚图中横、纵坐标的意义是
解答此题的关键,横坐标表示体积比的对数,相当于稀释倍数。规律方法根据题目所给出的信息,随着溶液的稀释倍数的增大,pH减小,稀释相
同倍数时ROH溶液的pH变化幅度较小,说明ROH碱性较弱。稀释相同倍数时,pH变化幅度较大的是相对较强的酸或碱。考点二电离常数的
应用(2011课标,10,6分)将浓度为0.1mol·L-1HF溶液加水不断稀释,下列各量始终保持增大的是?()A.c(H
+)B.Ka(HF)C.?D.?答案????DHF溶液加水稀释,HF的电离平衡向右移动,n(H+)增大、n(HF)减
小,所以?增大。B组课标Ⅱ、Ⅲ及其他省(区、市)卷题组考点一弱电解质的电离平衡1.(2019课标Ⅲ,11,6分)设NA为阿伏加
德罗常数值。关于常温下pH=2的H3PO4溶液,下列说法正确的是?()A.每升溶液中的H+数目为0.02NAB.c(H+)=c
(H2P?)+2c(HP?)+3c(P?)+c(OH-)C.加水稀释使电离度增大,溶液pH减小D.加入NaH2PO4固体,溶液酸性
增强答案????B本题涉及弱电解质的电离平衡及其影响因素,通过阿伏加德罗常数的应用,考查了学生分析和解决问题的能力,对H3PO4
溶液中存在的电离平衡的分析,体现了变化观念与平衡思想的学科核心素养。A项,由常温下溶液的pH=2可知c(H+)=10-2mol/
L,则每升溶液中H+数目为0.01NA,错误;B项,依据电荷守恒可知正确;C项,加水稀释,溶液中的c(H+)减小,pH增大,错误;
D项,由于H3PO4?H++H2P?,增加H2P?浓度,电离平衡逆向移动,c(H+)减小,酸性减弱,错误。易错警示A选项常温下
pH=2的溶液中c(H+)=10-2mol/L易误当作0.02mol/L;C选项易误认为弱电解质的电离度增大,平衡正向移动,c
(H+)增大。2.(2019北京理综,7,6分)下列示意图与化学用语表述内容不相符的是(水合离子用相应离子符号表示)?()答案
????B本题考查了电解质的电离、电离方程式的书写、电解原理和化学键与能量的关系等知识。通过图示、化学方程式等形式考查学生接受、
吸收、整合化学信息的能力;试题以图示形式呈现物质变化规律,体现了变化观念与平衡思想的学科核心素养及运用模型解释化学现象、揭示现象的
本质和规律的学科思想,体现了学以致用的价值观念。B项中用惰性电极电解CuCl2溶液的化学方程式是CuCl2?Cu+Cl2↑。解题
方法D项中反应热的计算方法是:ΔH=-(生成HCl所放出的能量-断裂H2、Cl2中的化学键所吸收的能量)=-(431kJ·mo
l-1×2-436kJ·mol-1-243kJ·mol-1)=-183kJ·mol-1。3.(2018北京理综,8,6分)下
列化学用语对事实的表述不正确的是?()A.硬脂酸与乙醇的酯化反应:C17H35COOH+C2?OH?C17H35COOC2H5
+?OB.常温时,0.1mol·L-1氨水的pH=11.1:NH3·H2O?N?+OH-C.由Na和Cl形成离子键的过程:?D.
电解精炼铜的阴极反应:Cu2++2e-?Cu答案????A在酯化反应中,通常是“酸脱羟基醇脱氢”,所以A中反应后18O原子应存在
于酯中。易错易混C项中离子键的形成过程包含电子的转移,用电子式表示离子键的形成过程时要用箭头表示出电子转移的方向。4.(2016
北京理综,11,6分)在两份相同的Ba(OH)2溶液中,分别滴入物质的量浓度相等的H2SO4、NaHSO4溶液,其导电能力随滴入溶
液体积变化的曲线如图所示。?下列分析不正确的是?()A.①代表滴加H2SO4溶液的变化曲线B.b点,溶液中大量存在的离子是Na
+、OH-C.c点,两溶液中含有相同量的OH-D.a、d两点对应的溶液均显中性答案????C①中的a点处Ba(OH)2和H2SO
4恰好完全反应,Ba2+和S?完全转化为BaSO4沉淀,溶液的导电能力达到最低;在溶液中继续滴加H2SO4溶液到c点,此时H2SO
4过量,溶液呈酸性。②中b点处Ba(OH)2和NaHSO4按物质的量之比1∶1反应,此时除了生成BaSO4沉淀外,还生成NaOH;
b→d是继续加入的NaHSO4与NaOH反应的过程,因此②中c点溶液呈碱性。故C项错误。思路梳理?对于曲线②对应的反应过程要分析清
楚。从开始到b点所发生的反应是Ba(OH)2+NaHSO4?BaSO4↓+NaOH+H2O;从b点到d点所发生的反应是NaOH+
NaHSO4?Na2SO4+H2O。理清了反应过程,此题就不难作答。5.(2015山东理综,13,5分)室温下向10mL0.
1mol·L-1NaOH溶液中加入0.1mol·L-1的一元酸HA,溶液pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是?()?
A.a点所示溶液中c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(HA)B.a、b两点所示溶液中水的电离程度相同C.pH=7时,c(Na
+)=c(A-)+c(HA)D.b点所示溶液中c(A-)>c(HA)答案????Da点V(HA)=10mL,此时NaOH与HA
刚好完全反应,pH=8.7,说明HA是弱酸,可知NaA溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),A错
误;a点为NaA溶液,A-水解促进水的电离,b点为等浓度的NaA与HA的混合溶液,以HA的电离为主,水的电离受到抑制,B错误;pH
=7时,c(Na+)=c(A-)>c(H+)=c(OH-),C错误;b点为等浓度的NaA与HA的混合溶液,溶液pH=4.7<7,说
明HA的电离(HA?H++A-)程度大于A-的水解(A-+H2O?HA+OH-)程度,故溶液中c(A-)>c(HA),D正确。考点
二电离常数的应用1.(2019天津理综,5,6分)某温度下,HNO2和CH3COOH的电离常数分别为5.0×10-4和1.7×1
0-5。将pH和体积均相同的两种酸溶液分别稀释,其pH随加水体积的变化如图所示。下列叙述正确的是?()?A.曲线Ⅰ代表HNO2
溶液B.溶液中水的电离程度:b点>c点C.从c点到d点,溶液中?保持不变(其中HA、A-分别代表相应的酸和酸根离子)D.相同体积a
点的两溶液分别与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)相同答案????C本题涉及弱酸的稀释与pH变化的相关知识,通过加水的体积与
酸的pH变化图像,考查学生分析和解决问题的能力,以两种弱酸的性质作比较,体现宏观辨识与微观探析的学科核心素养。由电离常数的值可知酸
性:HNO2>CH3COOH,则曲线Ⅰ代表CH3COOH溶液,曲线Ⅱ代表HNO2溶液,A项错误;当稀释相同倍数时,b点溶液中c(H
+)大于c点,对水的电离的抑制作用:b点>c点,所以水的电离程度:b点变,C项正确;a点表示HNO2和CH3COOH两种酸溶液的pH相同,则c(CH3COOH)>c(HNO2),同体积的两种酸溶液分别
与NaOH恰好中和后,溶液中n(Na+)不同,D项错误。审题方法①依题干信息判断两种酸的酸性强弱;②认真分析图像中曲线的变化趋势
,准确判断曲线对应的酸。2.(2017课标Ⅱ,12,6分)改变0.1mol·L-1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA-
、A2-的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=?]。下列叙述错误的是?()A.pH=1.2时,c(H2A)
=c(HA-)B.lg[K2(H2A)]=-4.2C.pH=2.7时,c(HA-)>c(H2A)=c(A2-)D.pH=4.2时,
c(HA-)=c(A2-)=c(H+)答案????D本题考查弱电解质的电离及相关计算。结合题图,可知A、C正确。K2(H2A)=
?,结合题图中pH=4.2时c(HA-)=c(A2-),代入上式可得K2(H2A)=10-4.2,则lg[K2(H2A)]=-4.
2,故B正确。pH=4.2时,c(H+)=10-4.2mol·L-1,但溶液中c(HA-)、c(A2-)均约为0.05mol·
L-1,故D错。疑难突破在温度不变时,电离平衡常数不随溶液成分变化而改变,故可以选择特殊点进行计算,例如本题中K2(H2A)的计
算。温馨提醒此类图像题中,曲线的“起点”“拐点”“交点”等特殊点往往会隐含重要的解题信息,要注意正确利用。3.(2018天津理综
,3,6分)下列叙述正确的是?()A.某温度下,一元弱酸HA的Ka越小,则NaA的Kh(水解常数)越小B.铁管镀锌层局部破损后
,铁管仍不易生锈C.反应活化能越高,该反应越易进行D.不能用红外光谱区分C2H5OH和CH3OCH3答案????BA项,HA的
Ka越小,说明该一元酸的酸性越弱,酸根离子的水解能力越强,NaA的Kh越大;B项,镀锌层局部破损后有可能在特定的环境下形成原电池,
铁电极被保护而不易生锈;C项,活化能越高,反应越不易进行;D项,C2H5OH和CH3OCH3的官能团不同,红外光谱也不同,所以用红
外光谱可以区分。知识拓展核磁共振氢谱用来确定氢原子种类及数目;质谱用来确定分子的相对分子质量;红外光谱主要用来确定官能团的种类。
4.(2016浙江理综,12,6分)苯甲酸钠(?,缩写为NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表明苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于A-。
已知25℃时,HA的Ka=6.25×10-5,H2CO3的?=4.17×10-7,?=4.90×10-11。在生产碳酸饮料的过程
中,除了添加NaA外,还需加压充入CO2气体。下列说法正确的是(温度为25℃,不考虑饮料中其他成分)?()A.相比于未充CO
2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低B.提高CO2充气压力,饮料中c(A-)不变C.当pH为5.0时,饮料中?=0.16D.碳酸饮料中
各种粒子的浓度关系为:c(H+)=c(HC?)+c(C?)+c(OH-)-c(HA)答案????CHA的抑菌能力显著高于A-,碳
酸饮料中HA含量比未充CO2的饮料要高,抑菌能力更强,A项不正确;增大压强可使更多的CO2溶于水中,生成更多的HA,c(A-)会减
小,B项不正确;已知HA的Ka=6.25×10-5,Ka=?,当c(H+)=10-5mol·L-1时,饮料中?=?=?=?=0.
16,C项正确;由物料守恒知c(Na+)=c(A-)+c(HA),由电荷守恒知c(Na+)+c(H+)=c(HC?)+2c(C?)
+c(OH-)+c(A-),两式联立可得c(H+)=c(HC?)+2c(C?)+c(OH-)-c(HA),D项不正确。C组教师专
用题组考点一弱电解质的电离平衡1.(2014天津理综,5,6分)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是?()A.pH=1的
NaHSO4溶液:c(H+)=c(S?)+c(OH-)B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)
C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HC?)=2c(C?)D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=
2[c(HC2?)+c(C2?)+c(H2C2O4)]答案????A根据NaHSO4溶液中的电荷守恒,有c(H+)+c(Na+)
=2c(S?)+c(OH-),又因为c(Na+)=c(S?),所以A项正确;B项,相同条件下,AgI的溶解度比AgCl的小,故I-
的浓度比Cl-的小;C项,碳酸的电离是分步进行的,第一步电离程度远大于第二步,所以c(HC?)?c(C?);D项,Na+的总浓度应
是H2C2O4、HC2?、C2?总浓度的1.5倍,即2c(Na+)=3[c(H2C2O4)+c(HC2?)+c(C2?)]。2.(
2013重庆理综,2,6分)下列说法正确的是?()A.KClO3和SO3溶于水后能导电,故KClO3和SO3为电解质B.25
℃时,用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH=7,V醋酸D.AgCl沉淀易转化为AgI沉淀且K(AgX)=c(Ag+)·c(X-),故K(AgI)于水且与水反应生成H2SO4,H2SO4为电解质,SO3为非电解质,A不正确;等浓度醋酸溶液与NaOH溶液等体积混合后,二者恰好中
和时溶液显碱性,只有醋酸溶液稍过量时所得溶液才可显中性,B不正确;Al?与HC?在溶液中反应生成Al(OH)3和C?,C不正确;难
溶物向更难溶物转化较易实现,D正确。3.(2013江苏单科,11,4分)下列有关说法正确的是?()A.反应NH3(g)+HCl
(g)?NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0B.电解法精炼铜时,以粗铜作阴极,纯铜作阳极C.CH3COOH溶液
加水稀释后,溶液中?的值减小D.Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固体,C?水解程度减小,溶液的pH减小答案????ACN
H3(g)+HCl(g)?NH4Cl(s)的ΔS<0,该反应室温下可自发进行,所以ΔH<0,A项正确;精炼粗铜时粗铜作阳极,纯铜
作阴极,B项错误;CH3COOH溶液加水稀释,CH3COOH电离程度增大,?的值减小,C项正确;Na2CO3溶液与Ca(OH)2反
应生成CaCO3和NaOH,溶液pH增大,D项错误。考点二电离常数的应用(2015浙江理综,12,6分)40℃,在氨-水体系中
不断通入CO2,各种离子的变化趋势如图所示。下列说法不正确的是?()A.在pH=9.0时,c(N?)>c(HC?)>c(NH2
COO-)>c(C?)B.不同pH的溶液中存在关系:c(N?)+c(H+)=2c(C?)+c(HC?)+c(NH2COO-)+c(
OH-)C.随着CO2的通入,?不断增大D.在溶液pH不断降低的过程中,有含NH2COO-的中间产物生成答案????C??由图像信
息可知A项正确;由电荷守恒可知B项正确;Kb=?,随着CO2的通入,c(N?)不断增大,Kb为常数,则?不断减小,C项不正确;由图
中信息可知pH在10.5~7.5之间,NH2COO-先从0逐渐增多,后又逐渐减少到0,故有含NH2COO-的中间产物生成,D项正确
。三年模拟A组2017—2019年高考模拟·考点基础题组考点一弱电解质的电离平衡1.(2019上海松江质监,7)25℃时,下
列不能说明甲酸是弱酸的是????()A.0.1mol/L的甲酸溶液pH>1B.甲酸钠溶液pH>7C.稀甲酸溶液导电能力弱D.
甲酸溶液中含有HCOOH分子答案????CA项,25℃时,测得0.1mol/L甲酸溶液的pH>1,甲酸中氢离子浓度小于甲酸的
浓度,说明甲酸部分电离,为弱电解质,故A不选;B项,25℃时,测得甲酸钠溶液的pH>7,说明甲酸钠是强碱弱酸盐,即甲酸是弱酸,故
B不选;C项,稀甲酸溶液浓度小,导电能力比较弱,不能说明甲酸是弱电解质,故选C;D项,甲酸溶液中含有HCOOH分子,说明甲酸未完全
电离,为弱电解质,故D不选。方法技巧强、弱电解质的根本区别是电离程度,与溶液导电能力、溶解性等都无关。若要证明甲酸为弱酸,可证明
溶液中存在电离平衡、不能完全电离或从对应的强碱盐溶液水解等角度判断。2.(2019上海虹口二模,9)一定浓度的盐酸分别与等体积的N
aOH溶液和氨水反应,恰好中和,消耗的盐酸体积相同,则NaOH溶液与氨水?()A.OH-浓度相等B.pH相等C.电离度相等
D.物质的量浓度相等答案????DHCl+NaOH?NaCl+H2O、HCl+NH3·H2O?NH4Cl+H2O,
等体积的NaOH溶液和氨水反应消耗一定浓度的盐酸的体积相同,即消耗的HCl的物质的量相等,则氢氧化钠溶液和氨水中溶质的物质的量相等
,溶质的物质的量浓度相等。易错警示物质的量相同的一元碱,中和酸的能力相同,与碱的强弱无关;同理,物质的量相同的一元酸,中和碱的能
力相同,与酸的强弱无关。3.(2019山西适应性测试,13)室温下,向10mL0.1mol·L-1HX溶液中逐滴加入0.2
mol·L-1YOH溶液,混合溶液的pH变化情况如图所示(温度和体积变化忽略不计)。则下列结论错误的是?()A.HX为一元强酸
,YOH为一元弱碱B.M点水的电离程度大于N点水的电离程度C.N点对应溶液中粒子浓度:c(YOH)>c(Y+)>c(X-)>c(O
H-)>c(H+)D.25℃时pH=4的YX溶液中水电离出的c(H+)=1.0×10-4mol/L答案????CA项,0.1
mol·L-1HX溶液pH=1,则HX是强酸,HX与YOH恰好完全中和生成盐,需要YOH溶液5mL,如果YOH为强碱,则此时
溶液pH=7,结合图像可确定YOH为弱碱,A正确;B项,M点溶液呈中性,水电离的c(H+)为10-7mol/L,N点溶液呈碱性,
YOH抑制水电离,水电离的c(H+)小于10-7mol/L,所以M点水的电离程度大于N点水的电离程度,B正确;C项,N点为YOH
与YX物质的量之比为1∶1的混合液,YOH?Y++OH-、Y++H2O?YOH+H+,因为pH>7,所以YOH电离程度大于Y-
水解程度,即c(Y+)>c(X-)>c(YOH)>c(OH-)>c(H+),C错误;D项,pH=4的YX溶液中水电离出的c(H+)
=1.0×10-4mol/L,D正确。4.(2017河北衡水中学三调,13)常温下10mL浓度均为0.1mol·L-1的HX
和HY两种一元酸溶液加水稀释过程中的pH随溶液体积变化曲线如图所示。则下列说法不正确的是?()?A.电离常数:K(HX)HY)B.浓度均为0.1mol·L-1的HX和HY的混合溶液中:c(X-)+c(HX)=c(Y-)+c(HY)C.浓度均为0.1
mol·L-1的NaX和NaY的混合溶液中:c(Na+)>c(Y-)>c(X-)>c(OH-)>c(H+)D.a点水的电离程度大
于b点水的电离程度答案????D浓度均为0.1mol·L-1的HX和HY两种一元酸溶液,HY溶液的pH=2,HX溶液的pH>2
,说明HY溶液中氢离子浓度大于HX溶液中氢离子浓度,则HY的酸性强于HX,故电离常数:K(HX)可知浓度均为0.1mol·L-1的HX和HY的混合溶液中:c(X-)+c(HX)=c(Y-)+c(HY),B正确;由于HY的酸性
强于HX,则NaX的水解程度大,所以溶液中c(Y-)>c(X-),则溶液中离子浓度大小关系为c(Na+)>c(Y-)>c(X-)>
c(OH-)>c(H+),C正确;a、b两点溶液中氢离子浓度相同,对水电离的抑制作用相同,故两点水的电离程度相同,D错误。方法技巧
同温、同物质的量浓度的一元酸溶液,pH越大,则对应酸的酸性越弱,反之越强;同温、同物质的量浓度的一元碱溶液,pH越大,则对应碱的
碱性越强,反之越弱。考点二电离常数的应用5.(2019广东一模,13)25℃时,在20mL0.1mol·L-1一元弱酸H
A溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液,溶液中lg?与pH关系如图所示。下列说法正确的是?()A.A点对应溶液中:
c(Na+)>c(A-)>c(H+)>c(OH-)B.25℃时,HA的电离常数为1.0×10-5.3C.B点对应的NaOH溶液体
积为10mLD.对C点溶液加热(不考虑挥发),则c(A-)/[c(HA)·c(OH-)]一定增大答案????BA项,A点对应溶
液显酸性,即c(H+)>c(OH-),溶液中电荷守恒关系为c(Na+)+c(H+)=c(A-)+c(OH-),所以离子浓度关系为c
(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-),A项错误;B项,pH=5.3时,lg?=0,即c(A-)=c(HA),Ka=?
=c(H+)=10-5.3,B项正确;C项,Ka=10-5.3>?=?=Kh,20mL0.1mol·L-1HA溶液中加
入10mL0.1mol·L-1NaOH溶液,得到等浓度的HA和NaA混合溶液,混合溶液中c(A-)>c(HA),即lg?>
0,故B点对应的NaOH溶液的体积小于10mL,C项错误;D项,A-的水解常数Kh随温度升高而增大,?=?=?=?,随温度升
高而减小,D项错误。方法技巧电离常数Ka(Kb)、水的离子积常数KW、水解常数Kh之间的关系:?=?。6.(2019湖南衡阳二联
,13)常温下,将NaOH溶液分别加到HA、HB两种弱酸溶液中,两溶液中pH与粒子浓度比值的对数关系如图所示,已知pKa=-lgK
a。下列有关叙述错误的是?()?A.HA、HB两种酸中,HB的酸性弱于HAB.b点时,c(B-)=c(HB)>c(Na+)>c
(H+)>c(OH-)C.同浓度同体积的NaA和NaB溶液中,阴离子总数相等D.向HB溶液中加入NaOH溶液所得的混合溶液中??
答案????CA项,a点lg?=0,pH=4,即?=1时pH=4,Ka(HA)=10-4;b点lg?=0,pH=5,即Ka(HB
)=10-5,HB的酸性弱于HA,故A正确;B项,b点lg?=0,?=1,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+
c(B-),pH=5,则c(H+)>c(OH-),所以c(Na+)c(Na+)>c
(H+)>c(OH-),故B正确;C项,同浓度同体积的NaA和NaB溶液中,阴离子总数NaA大于NaB,故C错误;D项,?=?=?
=?,故D正确。B组2017—2019年高考模拟·专题综合题组(时间:20分钟分值:45分)一、选择题(每小题6分,共30分)
1.(2019安徽宣城二模,13)t℃时,将0.200mol/L的某一元酸HA溶液与0.200mol/L的NaOH溶液等体积
混合,充分反应后所得溶液中部分离子浓度如下表。下列说法中正确的是?()微粒H+Na+A-浓度(mol/L)2.50×10-10
0.1009.92×10-2A.所得溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(HA)>c(OH-)B.t℃时,水的离子积KW=1.0
×10-13C.t℃时,一元酸HA的电离常数K=3.10×10-7D.t℃时,0.100mol/LNaA溶液中A-的水解率
为0.80%答案????DA项,所得溶液中,c(Na+)=0.100mol/L,c(A-)=9.92×10-2mol/L,c
(HA)=8×10-4mol/L,c(OH-)>8×10-4mol/L,c(OH-)>c(HA),故A错误;B项,t℃时,溶
液中c(H+)=2.50×10-10mol/L,c(OH-)>8×10-4mol/L,则水的离子积KW=c(H+)×c(OH-
)>2.50×10-10×8×10-4=2×10-13>1.0×10-13,故B错误;C项,t℃时,一元酸HA的电离常数K=?=
?=3.10×10-8,故C错误;D项,t℃时,0.100mol/LNaA溶液中,平衡时c(HA)=8×10-4mol/L
,则A-水解率=?×100%=0.80%,故D正确。2.(2019湖南湘潭二模,13)常温下,HNO2的电离平衡常数K=4.6×1
0-4(已知?=2.14),向20mL0.01mol·L-1HNO2溶液中逐滴加入相同浓度的NaOH溶液,测得混合液的p
H随NaOH溶液体积的变化如图所示,下列判断正确的是?()A.X=20B.a、b、c、d四点对应的溶液中水的电离程度逐渐减小C
.a点溶液中c(H+)=2.14×10-3mol·L-1D.b点溶液中微粒浓度的大小关系为c(HNO2)>c(Na+)>c(N?
)答案????CA项,若恰好反应,需要氢氧化钠溶液20mL,溶质是NaNO2,NaNO2为弱酸强碱盐,会水解使溶液显碱性,而c
点溶液呈中性,所以X<20,故A不正确;B项,a、b、c三点对应溶液中水的电离程度逐渐增大,d点无法判断,故B不正确;C项,由HN
O2?N?+H+知,K=?≈?,即4.6×10-4≈?,解得c(H+)=2.14×10-3mol·L-1,故C正确;D项,b点
溶液为物质的量浓度相等的HNO2、NaNO2的混合溶液,溶液呈酸性,说明HNO2电离程度大于N?水解程度,微粒浓度大小关系为c(N
?)>c(Na+)>c(HNO2),故D不正确。审题方法HNO2的电离平衡常数K=4.6×10-4,HNO2为弱酸,存在电离平衡
,电离方程式为HNO2?N?+H+。逐滴加入相同浓度的NaOH溶液,b点HNO2消耗一半,溶质为HNO2、NaNO2。当加入20
mLNaOH溶液时,溶质是NaNO2,NaNO2为弱酸强碱盐,水解使溶液呈碱性。3.(2019江西南昌一模,12)向25℃时
,体积均为20mL、浓度均为0.1mol·L-1的两种酸HX、HY溶液中分别滴加0.1mol·L-1的NaOH溶液,所加Na
OH溶液体积与反应后溶液的pH的关系如图所示。下列叙述正确的是?()?A.HX、HY均为弱酸B.Ka(HY)的数量级约为10-
6C.b点时:2c(Na+)=c(Y-)+c(HY)D.V(NaOH溶液)=20mL时,反应后的两种溶液中c(X-)=c(Y-)
答案????CA项,由图可知,0.1mol·L-1HX溶液的pH等于1,则HX为强酸,故A错误;B项,由图可知,0.1mo
l·L-1HY溶液的pH等于4,则Ka(HY)=?=?=10-7,故B错误;C项,b点时加入NaOH溶液体积为10mL,根据物
料守恒有2c(Na+)=c(Y-)+c(HY),故C正确;D项,V(NaOH溶液)=20mL时,恰好反应分别生成NaX和NaY,
NaY发生水解,所以溶液中c(X-)>c(Y-),故D错误。解题关键起始浓度均为0.1mol·L-1的两种酸HX、HY溶液,H
X溶液的pH等于1,HY溶液的pH等于4,可判断出HX为强酸。4.(2019河南顶级名校四联,13)25℃时,用HCl气体或Na
OH固体调节0.01mol·L-1二元酸(以H2A表示)溶液的pH(忽略溶液体积的变化),溶液中H2A、HA-、A2-、H+、O
H-浓度的对数值(lgc)变化如下图所示:下列说法错误的是?()A.25℃时,H2A的?数量级为10-2B.pH=1.2时,
调节溶液pH用的是HCl气体C.pH=7时,溶液中:c(Na+)=c(HA-)+c(A2-)D.pH=8时,溶液中:c(A2-)>
c(HA-)>c(H2A)答案????CA项,由图可知,pH=1.2时,c(H2A)=c(HA-),?=?=c(H+)=10-1
.2=100.8×10-2,所以?数量级为10-2,故A正确;B项,H2A溶液中存在电离平衡:H2A?H++HA-、HA-?H
++A2-,以第一步电离为主,故在H2A溶液中,c(H+)与c(HA-)近似相等,由图可知,pH=1.2时,c(H+)>c(HA-
)>c(A2-),应是向溶液中通入了HCl,故B正确;C项,pH=7时,溶液呈中性,c(H+)=c(OH-),调节溶液pH用的是N
aOH固体,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH-),所以c(Na+)=c(HA-)
+2c(A2-),故C错误;D项,由图可知,pH=8时,溶液中:c(A2-)>c(HA-)>c(H2A),故D正确。解题关键二元
酸H2A溶液中存在电离平衡:H2A?H++HA-、HA-?H++A2-,向溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体,平衡发生移动
,pH发生改变,溶液中H2A、HA-、A2-、H+、OH-浓度也发生改变。5.(2019湖南娄底二模,13)常温下,用0.10m
ol·L-1的氨水滴定20.00mLamol·L-1的盐酸,混合溶液的pH与氨水的体积(V)的关系如图所示。下列说法不正确的
是?()?A.图中四点对应溶液中离子种类相同B.若N点溶液中存在c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O),则N点为滴定反
应的恰好反应点C.若N点为恰好反应点,则M点溶液中存在c(Cl-)=2c(NH3·H2O)+2c(N?)D.图中四点对应的溶液中水
的电离程度由大到小排列为N>P>M>Q答案????DA项,四点对应的溶液中均存在H+、OH-、N?、Cl-,A项正确;B项,若
N点溶液中存在c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O),说明溶液中的溶质只有氯化铵,则N点为滴定反应的恰好反应点,B项正确;
C项,若N点为恰好反应点,则M点溶液中c(NH4Cl)=c(HCl),根据氯原子和氮原子守恒,M点溶液中存在c(Cl-)=2c(N
H3·H2O)+2c(N?),C项正确;D项,因不能确定N点是否为恰好完全反应的点,所以无法比较N点和P点水电离程度的大小,D项错
误。二、非选择题(共15分)6.(2018湖北荆州质检,18)(15分)Ⅰ.氨是重要的工业原料,在农业、医药、国防和化工等领域有重
要应用。(1)工业上用N2和H2在一定条件下合成氨,下列措施能使正反应速率增大,且使平衡混合物中NH3的体积分数一定增大的是?。A
.降低反应温度B.压缩反应混合物C.充入N2D.液化分离NH3(2)常温下向100mL0.2mol·L-1的氨水中
逐滴加入0.2mol·L-1的盐酸,所得溶液的pH、溶液中N?和NH3·H2O物质的量分数与加入盐酸的体积的关系如下图所示,根据
图像回答下列问题。①表示NH3·H2O浓度变化的曲线是?(填“A”或“B”)。②NH3·H2O的电离常数为?(已知lg1.8=0.
26)。③当加入盐酸体积为50mL时,溶液中c(N?)-c(NH3·H2O)=?mol·L-1。Ⅱ.若液氨中也存在类似水的电离(
H2O+H2O?H3O++OH-),碳酸钠溶于液氨后也能发生完全电离和类似水解的氨解。(1)写出液氨的电离方程式:?。(2)写出
碳酸钠溶于液氨后第一级氨解的离子方程式:?。(3)写出碳酸钠的液氨溶液中各离子浓度的大小关系:?。答案Ⅰ.(1)B(2)①A②
1.8×10-5或10-4.74③2×(10-5-10-9)Ⅱ.(1)NH3+NH3?N?+N?(2)C?+2NH3?N?+
NH4C?(3)c(Na+)>c(C?)>c(N?)>c(NH4C?)>c(N?)解析Ⅰ.(1)降低温度,化学反应速率减慢,A项
错误;合成氨反应:N2+3H2?2NH3,压缩反应混合物,增大压强,化学反应速率加快,促使平衡向正反应方向移动,NH3的体积分数
增大,B项正确;充入N2,正反应速率加快,气体的总物质的量增大,氨气的体积分数可能减小,C项错误;分离出NH3,此时正反应速率不变
,氨气的体积分数减小,D项错误。(2)①向氨水中滴加盐酸,发生反应:NH3·H2O+HCl?NH4Cl+H2O,NH3·H2O的
浓度降低,根据图像可知A曲线代表NH3·H2O浓度的变化。②电离常数Kb=?,电离常数只受温度的影响,因此可取值pH=9.26,c
(N?)=c(NH3·H2O),即Kb=10-4.74。③根据电荷守恒,c(N?)+c(H+)=c(Cl-)+c(OH-),根据物
料守恒,c(N?)+c(NH3·H2O)=2c(Cl-),两者结合可得c(N?)-c(NH3·H2O)=2c(OH-)-2c(H+
)=2×(10-5-10-9)mol·L-1。Ⅱ.(1)液氨电离与水的电离类似,因此液氨的电离方程式为NH3+NH3?N?+N
?。(2)根据盐类水解的定义,碳酸钠溶于液氨后第一级氨解的离子方程式为C?+2NH3?N?+NH4C?。(3)氨解中存在C?+2
NH3?N?+NH4C?,NH3+NH3?N?+N?,氨解的程度微弱,因此离子浓度大小顺序是c(Na+)>c(C?)>c(N?
)>c(NH4C?)>c(N?)。C组2017—2019年高考模拟·应用创新题组1.(20195·3原创预测卷六,13)氢硫酸
(H2S)为二元弱酸,?(H2S)=9.1×10-8,?(H2S)=1.1×10-12,H2S溶液中c(总)=c(H2S)+c(H
S-)+c(S2-)。室温下向25.00mL0.1000mol·L-1H2S溶液中逐滴加入NaOH溶液,下列溶液中微粒的物
质的量浓度的关系一定正确的是?()A.0.1000mol·L-1H2S溶液:c(H+)=0.2000mol·L-1B.
c(Na+)=c(总)的溶液:c(Na+)>c(S2-)>c(H2S)>c(H+)C.c(Na+)=2c(总)的溶液:c(OH-)
-c(H+)=2c(H2S)+c(HS-)D.pH=7的溶液:c(Na+)>c(S2-)>c(HS-)>c(OH-)=c(H+)答
案????C氢硫酸为二元弱酸,不能完全电离,0.1000mol·L-1的H2S溶液中c(H+)<0.2000mol·L-
1,A错误;c(Na+)=c(总)的溶液中的溶质为NaHS,HS-的水解程度大于其电离程度,则c(H2S)>c(S2-),B错误;
c(Na+)=2c(总)的溶液中的溶质为Na2S,根据电荷守恒可知c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS-)+2c(S2
-),根据物料守恒可知c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)],故c(OH-)-c(H+)=2c(H2S)+c
(HS-),C正确;S2-和HS-水解均使溶液呈碱性,所以pH=7的溶液中的溶质为NaHS和H2S,故溶液中c(S2-)-),D错误。2.(20195·3原创冲刺卷三,13)已知某温度下Kb(NH3·H2O)=2.0×10-5,?(H2SO3)=1.5×10-2,?(H2SO3)=1.0×10-7,lg2=0.301,lg3=0.4771;在不同pH时NH4HSO3溶液中粒子浓度的变化趋势如图所示。下列有关说法错误的是?()A.调节NH4HSO3溶液pH,使c(H2SO3)=c(HS?),此时溶液的pH约为1.8B.调节NH4HSO3溶液pH,使溶液中c(NH3·H2O)c(S?)>c(HS?)>c(OH-)>c(H+)C.调节NH4HSO3溶液pH,使溶液中c(NH3·H2O)=c(HS?)时,c(OH-)-c(H+)=c(N?)+c(NH3·H2O)D.此温度下,HS?的水解常数约为6.7×10-13答案????C当c(H2SO3)=c(HS?)时,?(H2SO3)=1.5×10-2=?=c(H+),pH=-lg(1.5×10-2)=2-lg3+lg2≈1.8,故A正确;当c(NH3·H2O)c(S?)>c(HS?)>c(OH-)>c(H+),故B正确;根据图像可知,当c(NH3·H2O)=c(HS?)时,c(N?)=c(S?),电荷守恒式为c(N?)+c(H+)=c(HS?)+2c(S?)+c(OH-),由以上式子可推出c(H+)-c(OH-)=c(N?)+c(NH3·H2O),故C不正确;HS?的水解常数Kh=?=?≈6.7×10-13,故D正确。3.(20195·3原创预测卷九,12)EDTA——乙二胺四乙酸是四元酸(可表示为H4Y),其在水溶液中各种存在形式的物质的量分数δ随pH的变化曲线如图所示。下列有关说法错误的是?()A.Na2H2Y溶液中H2Y2-的电离程度大于水解程度B.在Na4Y溶液中,c(Na+)/c(Y4-)>4C.?≈10-6D.溶液中不存在H6Y2+答案????D由图可知H2Y2-的物质的量分数最大时,溶液pH<6,溶液呈酸性,说明H2Y2-在溶液中的电离程度大于水解程度,A正确;Na4Y溶液中,Y4-水解,则c(Na+)/c(Y4-)>4,B正确;H2Y2-?H++HY3-,?=?,当pH=6时δ(HY3-)=δ(H2Y2-),c(HY3-)=c(H2Y2-),则c(H+)=10-6,?=10-6,C正确;由图分析可知溶液中存在H6Y2+,D错误。创新点角度创新,以EDTA为背景考查溶液中粒子浓度的关系。 |
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