2003年全国高中化学竞赛（安徽赛区）初赛试题
（考试时间3小时，满分150分）
H
1.008 元素周期表 He
4.003 Li
6.941 Be
9.012 B
10.81 C
12.01 N
14.01 O
16.00 F
19.00 Ne
20.18 Na
22.99 Mg
24.31 Al
26.98 Si
28.09 P
30.97 S
32.07 Cl
35.45 Ar
39.95 K
39.10 Ca
40.08 Sc
44.96 Ti
47.88 V
50.94 Cr
52.00 Mn
54.94 Fe
55.85 Co
58.93 Ni
58.69 Cu
63.55 Zn
65.39 Ga
69.72 Ge
72.61 As
74.92 Se
78.96 Br
79.90 Kr
83.80 Rb
85.47 Sr
87.62 Y
88.91 Zr
91.22 Nb
92.91 Mo
95.94 Tc
[98] Ru
101.1 Rh
102.9 Pd
106.4 Ag
107.9 Cd
112.4 In
114.8 Sn
118.7 Sb
121.8 Te
127.6 I
126.9 Xe
131.3 Cs
132.9 Ba
137.3 La－Lu Hf
178.5 Ta
180.9 W
183.8 Re
186.2 Os
190.2 Ir
192.2 Pt
195.1 Au
197.0 Hg
200.6 Tl
204.4 Pb
207.2 Bi
209.0 Po
[210] At
[210] Rn
[222] Fr
[223] Ra
[226] Ac－La 注意：答案必须写在答题卷上，写在试题卷上无效。
一、本题包括25小题，每小题2分，共50分。每小题只有一个选项符合题意。每小题有1个或2个选项符合题意。若该题只有1个选项合题意，多选或错选均不得分。若该题有2个选项合题意，选对1个得1分，选对2个得2分；选错1个，该题不得分。
⒈最近发现了一种新的氧微粒O4。对于这种新微粒，下列说法正确的是
A.它是氧的一种新的同位素B.它的摩尔质量为64
C.它是氧的一种新的同素异形体D.它的氧化性比差O3。
⒉下列电池中，可以作为心脏起搏器的能源的是
A.Li电池B.干电池C.Ni钮扣电池D.Ag电池
⒊An+、Bn-、C三种主族元素粒子具有相同的电子层结构，关于它们的叙述正确是
A.原子序数：C>B>AB.粒子半径：Bn-
C.C是稀有气体的原子D.原子半径：A
⒋下列各组离子在溶液中能大量共存的是
A.H+、Na+、I-、NO3-B.H+、NH4+、Fe3+、SO42-
C.H+、S2O32-、Ag+、NO3-D.OH-、SO32-、SO42-、Na+
⒌A、B两元素的原子分别得到2个电子形成稳定结构时，A放出的能量大于B放出的能量；C、D两元素的原子分别失去1个电子形成稳定结构时，D吸收的能量大于C吸收的能量。A、B、C、D能形成最稳定化合物的化学式为
A.D2AB.C2BC.C2AD.D2B
⒍取等质量的四种有机物：①纤维素、②环己烷、③苯、④乙酸，分别在过量的氧气中完全燃烧，其耗氧量由小到大的排列正确的是
A.④③②①B.④①③②C.②③①④D.②①④③
⒎下列化合物中，属于非还原糖的是（不能与斐林试剂和吐伦试剂反应）
A.蔗糖B.乳糖C.葡萄糖D.麦芽糖
⒏从化合物香兰素（）的结构式推测，它不具有的化学性质是
A.可以燃烧B.与FeCl3溶液反应
C.可与NaHCO3反应放出CO2D.可使KMnO4酸性溶液褪色
⒐下列反应中，属于消去反应的是
A.溴乙烷与NaOH(aq)共热B.溴乙烷与NaOH醇溶液共热
C.乙醇与浓硫酸在140℃共热D.乙醇与乙酸在H2SO4催化下反应
⒑NO的血管舒张作用是由于它和一种含血红素的酶中的铁离子配位而推动一系列变化造成的。已知配位的NO是CO的等电子体，下列物种中可与铁配位的是
A.NOB.NO+C.NO-D.N2O2
⒒某学生在10℃时取100克水配制成氯化钾的饱和溶液，又取50克水加入35.4克硝酸钠配成溶液，然后将两种溶液混合，发现有晶体析出。已知10℃时，氯化钾、硝酸钠、氯化钠、硝酸钾的溶解度依次为31克、80克、35.8克、20.9克。通过计算可推断出析出的晶体是
A.氯化钾B.硝酸钠C.氯化钠D.硝酸钾
⒓下列反应中，属于液氨的酸碱反应的是
A.NaNH2+NH2Cl=NaCl+N2H4B.CaO+2NH4Cl=CaCl2+2NH3+H2O
C.BiN+3NH4Cl=BiCl3+4NH3D.NH4Cl+NaNH2=NaCl+2NH3
⒔下列有机物中，既显酸性，又能发生酯化反应的消去反应的是
A.B.
C.CH3-CH=CH-COOHD.CH3-CH2-C(OH)H-COOH
⒕测定水合硫酸铜晶体中结晶水含量的实验中，若实验值偏低，则可能是
A.加热时有少量晶体溅出B.加热后白色粉末放在空气中冷却
C.加热后有少量黑色固体产生D.晶体中含有受热不分解的杂质
⒖由钾和氧组成的某种离子晶体，其中钾的质量分数为78/126，其阴离子只有过氧离子(O22-)和超氧离子(O2-)两种。在此晶体中，过氧离子和超氧离子的物质的量之比为
A.2:1B.1:2C.3:1D.1:3
⒗某温度下，将Cl2通入NaOH溶液，反应后得到NaCl、NaClO、NaClO3的混合物。经测定ClO-与ClO3-的浓度之比为1:3，则Cl2与NaOH溶液反应时，被还原的氯元素与被氧化的氯元素的物质的量之比为
A.21:5B.11:3C.3:1D.4:1
⒘含SO2：8%、O2：10%和N2：82%的混合气体（体积比）进入接触室后，总体积变为原来的97.2%，则SO2的转化率为
A50%B.60%C.70%D.75%
⒙在常温下，发生下列几种反应：
①16H++10Z-+2XO4-→2X2++5Z2+8H2O
②2A2++B2→2A3++2B-③2B-+Z2→B2+2Z-
根据上述反应，判断下列结论中错误的是
A.溶液中可发生：Z2+2A2+→2A3++2Z-B.Z2在①、③反应中为还原剂
C.氧化性强弱的顺序为：XO4->Z2>B2>A3+D.X2+是XO4-的还原产物
⒚用二根铂丝作电极插入KOH溶液中，分别向两极通入甲烷和氧气，可作为一种燃料电池的模拟装置。试判断下列说法正确的是
A.通氧气的铂极为负极B.此电池反应为CH4+2O2=CO2+2H2O
C.此电池放电时，KOH浓度不变D.此电池放电时，KOH浓度会发生变化
⒛下列化合物中，不能发生银镜反应的是
A.B.C.D.(CH3)2CHCHO
21.下列化合物中，不能起卤仿反应的是
A.B.C.CH3CH2CH2OHD.CH3CHO
22.对于Na(NH4)2PO4溶液而言，下列等式成立的是
A.[H+]+[Na+]+[NH4+]=[OH-]+[PO43-]
B.[H+]+[Na+]+[NH4+]=[OH-]+[H2PO4-]+[HPO42-]+[PO43-]
C.[H+]+[Na+]+[NH4+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
D.[H+]+[Na+]+2[NH4+]=[OH-]+[H2PO4-]+2[HPO42-]+3[PO43-]
23.C8H8经多步裂化，最后完全转化为C4H8、C3H6、C2H4、C2H6、CH4五种气体混合物，该混合物的平均相对分子质量可能是
A.28或30B.30或38C.38或40D.30或40
24.对NH4H2PO4溶液而言，下列说法正确的是
A.[NH4+]<[H2PO4-]B.pH<7C.[NH4+]>[H2PO4-]D.pH>7
25.已知。
香豆素是一种香料，它与LiAlH4反应的主要产物为
A.B.C.D.
二、本题包括7小题，共24分。（第26－28题每空1分，第29－32题每空题2分）
26.填写合适的物质：
⑴在Mg(HCO3)2溶液中加入过量澄清石灰水，最终生成的沉淀是▲。
⑵在含有浓度大致相当的Cl-、Br-、I-、S2-等离子的混合液中逐滴滴加AgNO3溶液，最先产生的沉淀是▲。
⑶用Pt电极电解Cu(NO3)2和NaCl的混合液，在阳极上首先放出①▲；在阴极上首先析出的物质是②▲。
27.纯液态IF5的导电性比预估的要强的多。试指出在该体系中存在的物种为①▲、▲、▲；所对应的几何构型为②▲、▲、▲。
28.我国研制的一种闪灼材料BGO，它是Bi、Ge、O三种元素组成的化合物。若以氧化物形式写其化学式，发现Bi和Ge氧化物中含氧的总量相等。由于Bi的金属性比Ge的金属性①▲（填强、弱或相近），所以可书写其盐的化学式为②▲。
29.氨与氧化铜反应制备氮气，氮气与镁在高温下反应可制得氮化镁。请在⑴、⑵、⑶中填写合适的物质和反应条件，完成从实验室制氨气开始到最终制氮化镁的实验方案示意图（实验前系统内的空气已排除；图中箭头表示气体流向。）
⑴→⑵→⑶→镁粉（高温）→以下从略
30.CS2是一种恶臭的液体，可用硫酸酸化的高锰酸钾溶液来处理它，生成溶液并析出固体和放出气体。此反应的化学方程式为▲。
31.7.68gCu与一定量浓硝酸反应，当铜消耗完时，收集的气体为4.48cm3。若把装有这些气体的集气瓶倒立在盛水的水槽中，需通入▲cm3氧气才能使集气瓶充满溶液。（气体体积以标准状况计）
32.试用反应方程式表示在液态BrF3中用KBrF4滴定SnBr2F10会出现电导最低。▲
三、本题包括5小题，共25分。（第34、34每空1分，第35－37题每空2分）
33.有A、B两种烃的含氧衍生物，它们具有相同的组成，A的相对分子质量是44，B的相对分子质量为88。A能发生银镜反应，而B不能。A经银镜反应后生成C，B可在酸或碱催化下与水反应生成C和D。D在Ag催化作用下可被空气氧化为A。C的钠盐（无水）与碱石灰混合后加热，可得一个相对分子质量为16的气态烷烃。请写出A、B、C、D的结构式。
34.请写出A－G的结构式
35.已知共轭双烯与在加热状况下生成环己烯衍生物：，这就是Diels-Alder反应。为此获得诺贝尔化学奖。请写出A、B、C的结构式。
36.请写出反应产物A、B的结构式
37.请写出反应产物A、B的结构式
四、本题包括4小题，共34分。（第38题每空1分，第39－41题每空2分）
38.甲试管中装有3cm3、0.1mol/L的Na2S2O3溶液，逐滴滴入0.1mol/L的AgNO3溶液，开始没有现象，此时溶液中生成①▲；继续滴加AgNO3溶液，出现白色沉淀，此沉淀的化学式为②▲；大量白色沉淀生成后，放置片刻，沉淀变成黑色，则黑色沉淀的化学为③▲。
乙试管中装有3cm3、0.1mol/L的AgNO3，逐滴滴入0.1mol/L的Na2S2O3溶液，此时出现④▲，继续滴加，可以看到⑤▲，当滴加过量时，可以看到⑥▲。
39.某固体化合物，一经撞击就发生分解，产生大量气体，所以该化合物应用于汽车安全装置中。经测此化合物只有N、H两种元素组成，其中含N质量分数为93.29%，试写出此化合物的结构式①▲，每100g此化合物，受撞击后可生成②▲dm3的气体（在298K、120Kpa的条件下）。
40.在特定条件下，K2CrO4与H2O2发生氧化还原反应，生成化合物A，A中含有Cr17.49%，K39.46%，则A的化学式为①▲，A中Cr的氧化数为②▲，A在化学性质上最大的特点为③▲，K2CrO4与H2O2反应的离子方程式为④▲。
41.晶体是质点（分子、离子或原子）在空间有规则地排列而成的、具有整齐的外形、以多面体出现的固体物质。在空间里无限地周期性地重复能成为晶体具有代表性的最小单位，称为单元晶胞（平行六面体）。晶胞顶点质点对其晶胞的贡献为1/8，棱上质点为1/4，面上质点为1/2。
⑴1987年科学家发现了高温超导体钇钡铜氧材料，其晶胞如右图所示。若该晶胞中不存在氧空位，则该材料的理想化学式为①▲，Cu的实际氧化数为②▲。
⑵事实上该材料中存在着氧空位，实际测量该材料的密度ρ=6.377g·cm-3，列式①▲推算出该材料的化学式②▲（已知晶胞参数为a=0.3823nm，b=0.3885nm，c=1.168nm），在该材料中Cu的氧化数为③▲；该晶胞中氧空位的分数为④▲。
⑶有的材料中氧空位分数会增加，这是因为①▲；有材料中氧空位分数会减少，这是因为②▲。
五、本题包括3小题，共17分。（第42题4分，第43题5分，第44题8分）
42.已知固体A是带有2个结晶水的晶体。称取154gA配成1dm3溶液，其浓度恰好是1.00mol/L。经电导证实此溶液含有1mol/LNa+和1mol/L的一价负离子。A的制备反应之一是在NaOH溶液中加入等摩尔的甲醛和Na2S2O4反应，产物为A和Na2SO3。A具有漂白性，经测定A中含有一个亚磺酸基、一个OH基。则A的结构式为①▲。制备A的化学反应方程式为②▲。
43.现用如下方法测定钢铁中硫的含量：先准备一只吸收瓶，瓶中盛有50.0cm30.40%的酸性淀粉溶液（内含0.0075gKI），再往其中滴入1滴标准碘酸钾溶液，注意此时溶液的颜色。把试样放在O2中充分燃烧，生成的气体通入上述吸收瓶，同时用装有标准碘酸钾溶液的滴定管不断进行滴定，以溶液恢复到起始时的颜色为终点。
标准碘酸钾溶液的配制方法如下：称取0.3560g基准碘酸钾溶于适量水中，移到1dm3容量瓶中，加入1.0cm310%KOH溶液，稀释到刻度，摇匀。移取100.0cm3此液至另一只1dm3容量瓶中，加入1.000gKI，溶解后，加水稀释到刻度，摇匀，以此液为滴定液。
⑴计算碘酸钾标准溶液（滴定液）的物质的量浓度。
⑵为什么淀粉溶液要配成酸性溶液？而碘酸钾标准溶液却配成碱性溶液？
⑶若钢样为0.5000g，消耗碘酸钾标准溶液的体积为10.00cm3，计算钢样中硫的质量分数？（必须写出滴定反应方程式）
44.α-AgI是一种固体导体，导电率很高。为了研究α-AgI究竟是Ag+离子导电还是I-离子导电，请设计一个简便的电化学实验。写出实验结果并对结果进行说明。
化学之旅·竞赛试题http://chemexplorer.nease.net/gzjs/gzjs.htm
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