第十五章答案
1.Mg2B2O5·H2ONa2B4O7·10H2OBF3H[BF4]
B2O3HBO2H3BO3BPO4B2H6
(3)(2)
CH2－O(CH3)3BO3
HO－CB－OH
CH2－O
(1)H3BO3+HPO3BO(PO3)(2)3CH3OH+B(OH)3(CH3)3BO3+3H2O
(3)+B(OH)3
(4)H3BO3HBO2+H2O
(5)4HBO2H2B4O7+H2OH2B4O72B2O3+H2O
(6)Mg2B2O5·H2O+2H2SO42MgSO4+2B(OH)3
(7)2Mg2B2O5·H2O+4NaOH+CO2+10H2O
Na2B4O5(OH)4·8H2O+Na2CO3+4Mg(OH)2
(8)Na2B4O7·10H2O+12HFNa2O(BF3)4+6H2O
Na2O(BF3)4+2H2SO44BF3+2NaHSO4+H2O
(9)BF3+HFH[BF4](10)4BF3+3LiAlH42B2H6+3LiF
2.(1)缺电子化合物：对于IIIA族元素形成+3氧化态的共价化合物时，原子的外层电子结构为(ns)2(npx)2(npy)2(npz)0，即为6电子结构，如BF3、AlCl3等，有一个空的npz轨道，象这样的共价化合物称为缺电子化合物。
(2)三中心键：a.3c－2e键：例如中的氢桥键，是两个B原子的sp3杂化轨道与H原子的1s轨道重叠，形成3c－2e键。
b.3c－4e键：如XeF2中Xe与2个F原子形成(σ)2(σnon)2(σ)0的超共价键。
.三中心离域π键：例如CO2中有两个。
3.B2H6的结构式为，B原子采取sp3杂化，分子中有B－Hσ键和氢桥键。
4.∵BN和BP都可以看作C2的等电子体，B原子、N原子、P原子都可以采取sp2杂化，形成层状结构，N原子、P原子上的孤电子对占有B原子的2p空轨道，形成π键，该π电子与石墨中的π电子不同，不是离域的，∴BN、BP不导电。
5.硼酸晶体形成鳞片状是由于H3BO3中的B原子采取sp2杂化，每个B原子与三个氧原子连接，∠OBO＝120o，每个氧原子与另一个H3BO3中的H原子以氢键连接起来，成为片状结构。晶体中的硼酸分子是用氢键和分子间的作用力结合在一起的。
6.硼酸没有象磷酸那样的式盐，硼酸为一元弱酸，H3BO3+H2OB(OH)4－+H+，NaOH+H3BO3NaB(OH)4+H2O，即硼酸与碱只形成正盐而不形成酸式盐。
7.由于盐酸和醋酸的酸性强于碳酸，它们能把碳酸盐中的H2CO3置换出来，但硼酸的酸性弱于H2CO3，能置换出H2CO3，故不能溶解难溶的碳酸盐。8.硼砂在高温情况下可以熔解金属表面的氧化物，以清洗金属的表面：Na2B4O7+CuOCu(BO2)2·2NaBO2
Na2B4O7+NiONi(BO2)2·2NaBO2
3Na2B4O7+Fe2O32Fe(BO2)3·6NaBO2
9.AlC13·6H2O加热时会发生水解：2[AlC13·6H2O](s)Al2O3(s)+6HCl(g)+9H2O(g)，不能用AlC13·6H2O加热脱水制备无水AlCl3。
10.Al2S3一遇水会发生强烈水解，当Al3+与S2－离子在溶液中相遇时发生双水解，分别生成Al(OH)3和H2S，而不能获得Al2S3。Al2S3+6H2O2Al(OH)3+3H2S↑
11.通常情况下，铝表面有一层致密的氧化层，阻碍金属铝与水的反应，而在碱溶液中，此层氧化膜可溶于碱，然后Al与H2O反应，很容易取代出氢气来。
12.(1)－423.84kJ(mol－1；(2)－596.64kJ(mol－1；(3)+44.77kJ(mol－1，此反应是吸热反应，且ΔrSm→0，∴Al不能把MgO还原到Mg。
13.铟的氯化物中有一种分子式为InCl2，其实质为2InCl2In(I)[In(III)Cl4]，InCl2中含有In(I)和In(III)的混合氯化物。
14.Tl的原子核外电子构型为[Xe]4f145d106s26p1，形成Tl(III)不仅失去6p1上一个电子，还失去6s2上2个电子，6s2是惰性电子对，失去它需要很高的能量，Tl(III)不稳定，是强氧化剂，而I－、S2－都是还原剂，它们之间发生氧化还原反应，生成TlITl2S而不能制得TlI和Tl2S3。
15.虽然TlI与KI是同晶型，Tl+和K+有类似的离子半径，预期TlI和KI有相近的水合能和溶解熵，但由于Tl+和I－之间的极化和附加极化作用强于K+和I－离子之间的极化和附加极化作用，TlI很难以Tl+和I－离子状态溶于水中。
16.Tl是IIIA族元素，Tl单质与金属铝有某些相似性，都有金属通性，都可溶于稀酸而放出氢气Tl(I)又与IA族M+相似，如TlOH与MOH都是强碱，都能从空气中吸收H2O或CO2并能腐蚀玻璃。
17.1)通入H2Sg)，得到沉淀SnSSb2S3、PbS和Bi2S3，仍是溶液的为K2SO4和A12(SO4)；
2)取K2SO4和A12(SO4)3分装两支试管，缓慢加入NaOH(aq)，再加入过量NaOH(aq)，产生白色沉淀，然后白色沉淀消失，原溶液为A12(SO4)3，无现象者为K2SO4；
3)在四种硫化物沉淀中加入(NH4)2S(aq)，沉淀溶解者为Sb2S3，则原溶液为SbC13，∵Sb2S3+3S2－2SbS33－；
4)再加入多硫化铵(aq)，沉淀溶解者原溶液为SnC12，∵SnS+S22－SbS32－；
5)分别在PbS和Bi2S3中加入浓硝酸，沉淀消失的为PbS，原溶液为Pb(NO3)2，∵PbS+2NO3－+8H+3Pb2++3S+2NO+4H2O；由于Bi2S3溶解度非常小，浓硝酸不能使之溶解，∴原溶液为Bi(NO3)3。
18.AAl，BH2，CNaAlO2，DAl(OH)3，EAlCl3。
Al在浓硝酸中发生钝化，不发生反应，2Al+2NaOH+2H2O2NaAlO2+3H2↑
NaAlO2+HCl+H2OAl(OH)3↓+NaClAl(OH)3+3HClAlCl3+3H2O
2Al+6HCl2AlCl3+3H2↑AlCl3+3NaOHAl(OH)3↓+3NaCl
AlCl3+3Na2CO3+3H2O2Al(OH)3↓+6NaCl+3CO2↑
AlCl3+3(NH4)2S+6H2O2Al(OH)3↓+6NH4Cl+3H2S↑
19.447kJ(mol－1
20.(1) (2) (3) 21.(1)pH＝7（考虑水电离）；(2)不考虑偏铝酸根水解，当A1(OH)3完全溶解，而NaOH不过量时溶液的pH＝7，[NaOH]=10/20＝0.5mol(dm－322.(1)Na2CO3+Al2O32NaAlO2+CO2↑
(2)NaAlO2+NH4Cl+H2ONaCl+Al(OH)3↓+NH3↑
(3)4BF3+2Na2CO3+2H2O3NaBF4+NaB(OH)4+2CO2↑
(4)Na2[B4O7(10H2O]+H2SO4Na2SO4+4H3BO3+5H2O
23.(1)H3BO3＋NH3(H2ONH4B(OH)4
(2)AlC13(6H2OAl(OH)3(+3H2O＋3HCl↑
(3)2TlC13+3Na2STl2S(+2S(+6NaCl
(4)T12O3+H2SO4Tl2SO4+H2O+O2↑
24.B2Cl4：(s)(平面式)(g)(交错式)（∵B－B的σ键可以旋转）
B4C14B4组成正四面体，Cl原子可以有两种连接法，一种是Cl原子为面桥基，一种是Cl原子为端基
25. (1)B3O63－(2)(B2O4)n2n－(3)B5O8(OH)4－(2H2O(4)[B4O5(OH)4]2－ 26.(1)NaBH4中Na+与BH4－属于离子型化合物，Be(BH4)2属于离子—共价型化合物（主要倾向于共价型），Al(BH4)3属于共价型化合物。
(2)LiBH4的结构式为 Al(BH4)3的结构式为
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