3.2.2碳的氧化物Hb·H2O+O2HbO2+H2O1.Mn+电荷高,极易水解，如Al3+,Fe3+,Cr3+
加入CO32-互相促进,发生双水解反应。Al2(SO4)3+Na2CO3+H2O==Al(OH)3+
Na2SO4+CO23.3.3沸石分子筛硅铝酸盐:M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O孔
道→空腔,吸附不同大小的分子吸附剂:干燥,净化或分离催化剂:催化剂载体3.4.3Pb2+的难溶性及Pb(Ⅳ)
的氧化性PbO2(棕黑)强氧化剂能氧化HCl,H2SO4,Mn2+Pb3O4红色铅丹(2PbO·PbO2)3.5
专题讨论ⅢAⅣAⅤABCN
AlSiPGa
GeAsInSn
SbTlPbBi
Tl3++H2S==Tl2S+S+H+
Tl+HCl==TlCl+H2PbO2+4HCl(浓)==PbCl2+Cl2+
2H2OPbO2+2H2SO4==2PbSO4+O2+2H2O
Ag+5PbO2+2
Mn2++4H+==5Pb2++2MnO4－+H2O5NaBiO3(s)+2Mn2++14H+
==3.5.2共价化合物的水解性NF3不水解NCl3水解
NCl3+3H2O==NH3+3HClO第三章碳族元素氧化值最大配位数单质可形成
原子晶体金属晶体3.1概述3.2.1碳的同素异形体3.2碳及其化合物CO具有还原能力和较强配位能力H
b·O2+COHb·CO+O2CO+PdCl2+H2O==CO2+2HCl+PdFe(CO)5,Ni(CO)4
,Co2(CO)8其中C是配位原子。2.Mn+可水解,其氢氧化物溶解度与碳酸盐差不多,生成碱式盐沉淀，如Be2+,Mg
2+,Cu2+。2Mg2++2CO32－+H2O==Mg2(OH)2CO3+CO2
2Be2++2CO32－+H2O==Be2(OH)2CO3+CO23.Mn+水解程
度小,碳酸盐溶解度小,生成碳酸盐沉淀，如Ca2+,Sr2+,Ba2+:Ba2++CO32－==BaCO3
3.2.3Mn+与可溶性碳酸盐的反应特点Li2SiF6、CaSiF6易溶Na2SiF6、K2SiF6、BaSi
F6难溶白色沉淀3.3.1硅的卤化物硅常见的卤化物有SiCl4、SiF4，它们均强烈水解：
SiCl4+H2O
==H4SiO4+HCl3SiF4+4H2O==H4SiO4+4H++2SiF
62－SiF4+2HF==H2SiF63
.3硅的化合物H4SiO4原硅酸H2SiO3偏硅酸xSiO2?yH2O多
硅酸胶冻状硅酸硅胶－H2O硅酸盐结构复杂,硅氧四面体为基本骨架。硅酸钠：Na2O?nSiO2Cu2
++Na2SiO3==CuSiO3+2H+泡沸石：Na2O?Al2O3?2SiO2?nH2O硅酸3.3
.2硅酸与硅酸盐(a)[SiO4]4－(b)Si2O76－(c)Si4O128－
(d)Si6O1812－广泛应用于化工,环保,食品,医疗,能源,农业及日常生活,石油化工领域常见:A型,Y
型,X型,M型3.4锡、铅的重要化合物白锡脆锡（斜方）↓161℃以上2Pb+O2+CO2+H2O==P
b2(OH)2CO313.2℃以下灰锡（无定形）锡疫SnO2+C==Sn+CO23.4.1单质S
nCl4H2OH2SnO3+HCl↑(强烈)Sn+Cl2(过)HClS2－SnS2Na2SnS3Na2S
H+SnS2+H2S↑
[SnCl6]2－+H2S↑HClH2SnCl63.4.2Sn2
+与Sn(Ⅳ)Sn2+Sn4+O2SnS↓S22－SnS32－H+SnS2↓+H2SH2O,Cl－HCl
+Sn(OH)Cl↓Fe3+Sn4++Fe2+OH－Sn(OH)2↓OH－[Sn(OH)3]－Bi3+Bi↓+[S
n(OH)6]2－HgCl2Hg2Cl
2↓+Sn4+Sn2+Hg↓+Sn4+如何使这些沉淀溶解?PbCO3+2HNO3→Pb(NO3)2+H2O
+CO2↑PbSO4+OH－(过量)→[Pb(OH)3]－+SO42－PbSO4+NH4Ac(饱和)→Pb(Ac
)3－+SO42－+NH4+醋酸铅俗名叫“铅糖”,甜,有毒PbSO4↓(白)PbS↓(黑)PbCrO4↓(黄)P
bI2↓(黄)PbCl2↓(白)PbCO3↓(白)PbS+H2O2→PbSO4↓+H2OPb2++S
↓+NO↑+H2OPbS+HCl(浓)==H2[PbCl4]+H2S↑PbS+HNO3→现出
土的古代壁画、泥桶常常是黑的，因为古代人用铅白作白颜料,铅白与H2S作用成PbS黑色沉淀,因此可用此法使之变白。PbCrO4
+HNO3==Pb2++Cr2O72－+NO3－PbCl2、PbI2溶于热水PbCl2+HCl==H
2[PbCl4]PbI2+KI==K2[PbI4]沉淀互相转化:Pb(NO3)2Na2SO4PbSO4↓(
白)KIPbI2↓(黄)Na2CO3PbCO3↓(白)PbS↓PbO2+Mn2++H+
△MnO42－+Pb2++H2OPb3O4+HNO3==Pb(NO3)2+PbO2+H2
OK2CrO4PbCrO4↓沉淀分离出来:PbO2+HCl(浓)△PbCl2+Cl2↑与族数对应的最高氧
化态越来越不稳定，与族数差2的氧化态愈来愈稳定主要是6s2电子对的惰性ns2np1ns2np2ns2np3+1
+2+3ns2ns2ns23.4.1惰性电子对效应2MnO4+5Na++
5Bi3++7H2O2MO(s)==MO2(s)+M(s)△rG(kJ/mol）2G
eO(s)==GeO2(s)+Ge(s)－122.62SnO(s)==Sn
O2(s)+Sn(s)－7.22PbO(s)==PbO2(s)+
Pb(s)+162.0从热力学上从结构上1.影响共价化合物水解
因素①中心原子价层结构（中心原子所处周期、配位情况、空轨、半径大小等）。②空间效应（中心原子半径、配体的
大小和数量）。③电负性效应（中心原子与配体电负性的差异）。2.机理+H2O－HClH2O+HClSiCl4+H2
O→H4SiO4+4HClH4SiO4+4HClCCl4不水解SiCl4水解四步水解NF3不水解;PF3水解BCl3+H2O→→H2O水解水解SF4(g)+H2O→H2SO3+4HF不水解冷水水解TeF6+6H2OH6TeO6+6HFSF4SF6TeF6P(OH)3+3HFNHCl2+HClONH3+HClO反复 |
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