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第2章 酸碱平衡和酸碱滴定法.ppt
2020-07-13 | 阅:  转:  |  分享 
  
㈢多元弱酸(碱)溶液pH的计算由于Ka1>>Ka2,忽略第二步电离,按一元弱酸处理例19:计算0.10mol·L-1H3
PO4溶液的pH值,已知H3PO4的pKa1=2.12.pH=1.62解:cKa1>>20K
w,c/Ka<500,用近似式。=2.4×10-2mol·L-1例20:计算0.10mol·L-
1的Na2CO3溶液的pH值。已知pKb1=3.75pH=11.63解:cKb1>20Kw,
c/Kb1>500,用最简式。=4.2×10-3mol·L-1㈣两性物质溶液pH的计算既可给出质子,显酸性;又可
接受质子,显碱性。NaHCO3、K2HPO4、NaH2PO4、NH4Ac、(NH4)2CO3及邻苯二甲酸氢钾等
的水溶液。NaHA质子条件:[H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-]将平衡常数Ka1、Ka2及Kw代入上式,得
:1、酸式盐(2)若允许有5%误差,cKa2≥20Kw时,可略去Kw项,得:(3)如果c≥20Ka1,则分母中的
Ka1可略去,可得:最简式讨论:精确计算式(1)若HA-得、失质子能力都较弱,则[HA-]≈c;近似计算式例21:
计算0.10mol·L-1的NaHCO3溶液的pH值。已知Ka1=4.2×10-7,Ka2=5.6×10-11
pH=8.31解:cKa2>20Kw,c>>20Ka1,用最简式。例22:计
算0.010mol·L-1的Na2HPO4溶液的pH值。已知Ka1=7.6×10-3,Ka2=6.3×10-8
,Ka3=4.4×10-13解:c>20Ka2,cKa3<20Kw,略去分母中的Ka2。=3.0
×10-10mol·L-1pH=9.52例23:计算0.050mol·L-1的NaH2PO4溶
液的pH值。解:c<20Ka1,cKa2>20Kw,略去分母中的Kw。=2.1×10-5mol
·L-1pH=4.692、弱酸弱碱盐以NH4Ac为例,NH4+:Ka、Ac-:Ka’PBE:
[HAc]+[H+]=[NH3]+[OH-]’此公式类似酸式盐溶液的pH值计算公式。若c较大,则(此公式
仅适用于酸碱组成比为1:1的弱酸弱碱盐)’例24:计算0.10mol·L-1的NH4Ac溶液的pH值。
pH=7.00解:例25:计算0.10mol·L-1的HCOONH4溶液的pH值。pH=
6.50解:’’例26:计算0.10mol·L-1氨基乙酸溶液的pH值。已知Ka1=4.5×10-3,
Ka2=2.5×10-10pH=5.97解:氨基乙酸为两性物质,相当于HCO3-cKa2>20
Kw,c>>20Ka1,用最简式。例27:计算0.10mol·L-1(NH4)2CO3溶液的pH值。H
2CO3——HCO3-——CO32-NH4+——NH3H+——H2O——OH-解:PBE:
[H+]+[HCO3-]+2[H2CO3]=[NH3]+[OH-][HCO3-]=[NH3]·cδ
HCO=2cδNH3-··3c[H+]Ka1/([H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2)
=2cKa/([H+]+Ka)整理,得c[H+]/([H+]+Ka2)=2cKa
/([H+]+Ka)=6.5×10-10mol·L-1pH=9.19例28:计算
0.10mol·L-1(NH4)2HPO4溶液的pH值。H3PO4——H2PO4-——HPO42-——PO43-
NH4+——NH3H+——H2O——OH-解:PBE:[H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]
=[OH-]+[NH3]+[PO43-][H2PO4-]=[NH3]cδHPO=2cδNH4
-··3c[H+]Ka1Ka2/([H+]3+[H+]2Ka1+[H+]2Ka1Ka2+Ka1Ka2Ka
3)=2cKa/([H+]+Ka)整理,得[H+]/([H+]+Ka2)=2c
Ka/([H+]+Ka)=8.6×10-9mol·L-1pH=8.072·例29
:计算0.10mol·L-1HAc和0.20mol·L-1KF混合溶液的pH值。HF——F-HAc——Ac-
H+——H2O——OH-解:PBE:[H+]+[HF]=[OH-]+[Ac-][HF]
=[Ac-]·[F-]=cKF[HAc]=cHAc··∵
∴=7.7×10-5mol·L-1pH=4.11注:酸碱组分不应发生显著的酸碱反应㈤混合溶液:
1、两种弱酸(碱)PBE:[H+]=[A-]+[B-]+[OH-][H+]=+2、一种强酸与一种
弱酸的混合溶液例30:计算0.10mol·L-1HAc和0.010mol·L-1HCl混合溶液的pH值。HAc—
—Ac-H+——H2O——OH-解:PBE:[H+]=[OH-]+[Ac-]+cH
Cl[H+]=+0.010[H+]=0.010mol·L-1pH=2.00[A
c-]==1.8×10-4mol·L-1<<0.010mol·L-1例31:计算0.10mol·L-1H
Ac和0.0010mol·L-1HCl混合溶液的pH值。[H+]=+0.0010解:[H+]=1.9×
10-3mol·L-1pH=2.72注:不能忽略HAc项§2.4酸碱缓冲溶液一、酸碱缓冲溶液
及其组成1、缓冲溶液:能减缓因外加强酸或强碱以及稀释作用而引起的pH值急剧变化作用的溶液。2、组成:一定浓度的弱酸及其共轭碱溶
液;3、分类:pH<2或pH>12的强酸或强碱溶液。(1)控制溶液pH值的缓冲溶液。(2)用于准确测量溶液pH值的标准缓
冲溶液。表1常用的缓冲溶液二、缓冲溶液pH值的计算假设弱酸HA及其共轭碱A-的溶液总浓度分别为c1和c2。HAc——
A-H+——H2O——OH-PBE2:[H+]+[HA]=[OH-]+c1H+—
—H2O——OH-PBE1:[H+]=[OH-]+[A-]c2+HA——
A-精确式当溶液呈酸性(pH<6)时:当溶液呈碱性(pH>8)时:近似计算式当c1和c2较大时:最简式c1>
>[OH-]-[H+]c2>>[H+]-[OH-]例32:计算0.10mol·L-1NH4Cl与0.20mo
l·L-1NH3缓冲溶液的pH值。pH=9.56解:例33:计算0.20mol·L-1HAc与4.0×10
-3mol·L-1NaAc缓冲溶液的pH值。pH=3.14解:[H+]=7.3×10-4mol·L-1注
:不能用最简式计算,因c2较小例34:将20g六次甲基四胺溶于水中,加4.0mL浓HCl(12mol·L-1),配置成
100mL缓冲溶液,计算pH值。解:nHCl=×12mol·L-1=0.048mol(
CH2)6N4+HCl=(CH2)6N4H++Cl-0.1427-0.048
0.048n==0.1427mol(CH2)6N4=7
.2×10-6×=3.6×10-6mol·L-1六次甲基四胺:又称乌络托品考虑离子强度的影响,计
算0.025mol·L-1KH2PO4—0.025mol·L-1Na2HPO4缓冲溶液的pH值。解:不考虑离子强度例3
5:考虑离子强度=6.3×10-8mol·L-1pH=7.20与标准值相差较大=1/2(0.025×1
2+0.025×12+0.025×12+0.025×12)I==0.10mol·L-1查表γHPO-
=0.77,γHPO2-=0.355244=1.4×10-7mol·L-1pH=6.86注:
对于标准缓冲溶液,必须考虑离子强度的影响;对于起缓冲作用的溶液,一律不考虑离子强度的影响;三、缓冲指数β(用来表征缓冲溶液的缓
冲能力)㈠β的定义或使1L缓冲溶液减少一个dpH单位所需强酸的量(mol)使1L缓冲溶液增加一个dpH单位所需强碱的量(m
ol);β==因加酸使pH值降低,前面加负号抵消㈡β的计算起缓冲作用的型体:HA(A-)、OH-、H+当pH
<2时:当pH>12时:当pH在pKa±1范围内时:计算0.10mol·L-1HAc和0.10mol·L-1Na
Ac缓冲溶液的pH值及β。例36:=1.8×10-5mol·L-1pH=4.74解:=4.74=2
.30×0.20×0.50×0.50·㈢影响β的因素1、c越大,β越大。2、由得Ka=[H+]当pH=pKa
时,β有最大值3、有效缓冲范围:pH=pKa±1或1/10时四、缓冲容量α物理意义:缓冲溶液的pH值变化△pH时所加强酸
或强碱的量β==αβ-:平均缓冲指数只讨论由HA-A-所提供的缓冲容量αterminatestart五、缓
冲溶液的配制㈠选择原则㈡配制1、所需控制的pH值应在缓冲组分的有效缓冲范围内2、缓冲指数要大。(1)c要大;(2)pH
值尽量接近pKa3、选择的缓冲组分对分析测定无干扰4、缓冲物质应价廉易得,避免污染例37:已知HAc的Ka=1.8×1
0-5,H3BO3的Ka=5.8×10-10,氯乙酸的pKa=2.86,二氯乙酸的pKa=1.30,三氯乙酸的pKa=0.6
4,问:1.配制pH=4.0的缓冲溶液应选择哪种酸?2.配制c总=1.0mol·L-1的该缓冲溶液1L,应如何配制?解
:1.选择HAc2.c1+c2=1.0mol·L-1c2=0.153mol·L-1c1=0.847m
ol·L-1mHAc=1.0×1.0×60.05=60.05gmNaOH=0.153×1.0×40.00=6.1
2g§2.5酸碱指示剂滴定终点的两种指示方法:a.仪器法:通过测定滴定过程中电位等参数的变化。可以确定化学计
量点(等当点)附近电位的突跃。b.指示剂法:一类有颜色的有机物质,随溶液pH的不同呈现不同颜色,颜色与结构相互关联。化学计量点时
指示剂颜色的突变。简单、方便。一、指示剂的变色原理HInH++In-甲乙二、指示剂的变色范
围HInH++In-指示剂的酸式和碱式型体在溶液中达到平衡:溶液的颜色取决于的比
值,该比值是[H+]的函数:时,乙色;时,甲色。时,pH=pKa,HIn,达到理论变色点pH=pKa,HIn±1,理
论变色范围三、影响指示剂变色范围的因素1.指示剂的用量单色指示剂酚酞:三苯甲烷类,碱滴酸时用。变色范围:8~10,无色
变红色。无色分子无色分子无色分子红色分子无色分子,c0不变,[H+]变大,pH降低,变色提前双色指示剂:指示剂
的用量不影响变色点的pH甲基橙:有机弱碱,黄色的甲基橙分子,在酸性溶液中获得一个H+,转变成为红色阳离子。
偶氮类结构,酸滴碱时用。变色范围:3.1~4.4橙红色变黄色。2.离子强度的影响HIn
H++In-,达到理论变色点增加离子强度,指示剂理论变色点的pH变小四、混合指示剂1.两种指示剂的混合物2.
一种指示剂和一种染料§2.6酸碱滴定的基本原理0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1
000mol·L-1HCl溶液。㈠滴定曲线:随滴定反应进行,溶液中pH值的变化曲线a.滴定前,加入滴定剂
(NaOH)0.00mL时:0.1000mol·L-1盐酸溶液的pH=1.00
b.滴定中,加入滴定剂18.00mL时:[H+]=0.1000?(20.00-
18.00)/(20.00+18.00)=5.300?10-3mol
·L-1溶液pH=2.28一、强碱(酸)滴定强酸(碱)[H
+]=c?VHCl/V=0.1000?(20.00-19.98)/
(20.00+19.98)=5.000?10-5mol·L-1
溶液pH=4.30c.化学计量点,即加入滴定剂体积为20.00mL,反应完全,
[H+]=1.000×10-7mol·L-1,溶液
pH=7.00d.化学计量点后,加入滴定剂体积为20.02mL[OH-]=nNaOH/
V=5.000?10-5mol/LpH=14-4.30=
9.70加入滴定剂体积为19.98mL(离化学计量点差约半滴)时:第二章酸碱平衡和酸碱滴定法§2.2分布分数
的计算§2.3质子条件与溶液pH值的计算§2.4酸碱缓冲溶液§2.5酸碱指示剂§2.6酸碱滴定的基本原理§2.1
酸碱滴定法概述§2.7终点误差§2.8酸碱滴定法的应用§2.1酸碱滴定法概述一、酸碱质子理论1923年由布朗
斯台德(Bronsted)提出㈡碱:能够接受质子(H+)的物质如:HAC、HSO4-、H3BO3㈢两性物质:既能给出质子又能
结合质子的物质㈣共轭酸碱对:这种因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱,称为共轭酸碱对。㈠酸:能够给出质子(H+)的
物质如:NH3、CH3NH2如:HCO3-、H2O、NH2CH2COOH酸质子+碱HAcH++OAc-共轭
酸碱对当离子强度较小时,德拜-休克尔极限公式:-lgγi=0.5Zi2部分γ亦可查表得到离子强度I=例1计算
0.050mol·L-1AlCl3溶液中Cl-1和Al3+的活度。I=1/2(0.050×32+3×0.050×1
2)=0.030mol·L-1解查表Cl-1的?=300,B=0.00328Al3+的?=900,
B=0.00328㈢分析浓度和平衡浓度平衡浓度:反应达到平衡时,溶液中溶质某种型体的实际浓度,以[]表示。分析浓度
:溶液中,某种物质各种型体的平衡浓度之和,以c表示。如:cHAc=[HAc]+[Ac-]三、酸碱反应的平衡常数㈠
质子自逆常数H2O+H2O=H3O++OH-Kw在25℃:Kw=[H3O
+][OH-]=[H+][OH-]=1.0×10-14㈡酸碱反应的平衡常数—解离常数
HAc+H2O=H3O++Ac-1、活度常数(表值)2、浓度常数3、一元酸的共轭碱Ac-+H2O
HAc+OH-Ka·Kb=[H+][OH-]=Kw=10-14
(25℃)3、多元酸Ka与Kb的对应关系三元酸H3A在水溶液中:则:Ka1·Kb3=Ka2
·Kb2=Ka3·Kb1=[H+][OH-]=KwH3A+H2OH3O+
+H2A-Ka1H2A-+H2OH3A+OH-Kb3H2A-+H2O
H3O++HA2-Kb2HA2-+H2OH
2A-+OH-Ka2HA2-+H2OH3O++A3-Ka3A3-+
H2OHA2-+OH-Kb1例2:试求HPO42-的pKb2和Kb2。
解:经查表可知Ka2=6.3×10-8,即pKa2=7.20由于
Ka2·Kb2=10-14所以pKb2=14-pKa2
=
14-7.20=6.80
即Kb2=1.6×10-7§2.2分布分数δ的计算分布系数δ
(distributioncoefficient):平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数,以δ表示。一、一元酸δ的计算,
以乙酸(HAc)为例:溶液中物质存在形式:HAc;Ac-,总浓度为c设:HAc的分布系数为δ1;
Ac-的分布系数为δ0;则:δ1=[HAc]/c=[HAc]/([HAc]+[Ac-])
=1/{1+([Ac-]/[HAc])}=1/{1+(Ka/
[H+])}=[H+]/([H+]+Ka)δ0=[Ac-]/c=Ka/([H+
]+Ka)由上式,以δ对pH作图:HAc分布系数与溶液pH关系曲线的讨论:(1)δ0+δ1=1(2)p
H=pKa时;δ0=δ1=0.5(3)pHpH>pKa时;Ac-(δ0)为主二、二元酸δ的计算,以草酸(H2C2O4)为例:存在形式:H2C
2O4;HC2O4-;C2O42-;(δ2);(δ1)
;(δ0);总浓度:c=[H2C2O4]+[HC2O4-]+[C2O42-]
δ2=[H2C2O4]/c=1/{1+[HC2O4-]/[H2C2O
4]+[C2O42-]/[H2C2O4]}=1/{1+Ka1/[H+]
+Ka1Ka2/[H+]2}=[H+]2/{[H+]2+[H+]Ka1+
Ka1Ka2}δ1=[H+]Ka1/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}
δ0=Ka1Ka2/{[H+]2+[H+]Ka1+Ka1Ka2}H2A分布系数
与溶液pH关系曲线的讨论:a.pHpH>pKa2时C2O42-为主d.pH=2.75时?1最大;?1=0.938;?2=0.028;?3=0
.034三、三元酸δ的计算,以H3PO4为例四种存在形式:H3PO4;H2PO4-;HPO42-;PO43-;分
布系数:δ3;δ2;δ1;δ0δ3=[H+]3[H+]3+[H+]2
Ka1+[H+]Ka1·Ka2+Ka1·Ka2·Ka3δ2=[H+]2Ka1[H+]3+[H+]2Ka
1+[H+]Ka1·Ka2+Ka1·Ka2·Ka3δ1=[H+]Ka1·Ka2[H+]3+[H+]2K
a1+[H+]Ka1·Ka2+Ka1·Ka2·Ka3δ0=[H+]3+[H+]2Ka1+[H+]Ka1·K
a2+Ka1·Ka2·Ka3Ka1·Ka2·Ka3H3PO4分布曲线的讨论:(pKa1=2.12;pKa2
=7.20;pKa3=12.36)(1)三个pKa相差较大,共存现象不明显;(2)pH=4.7时,δ2=
0.994δ3=δ1=0.003(3)pH=9.8时,δ1=0.994
δ0=δ2=0.003§2.3质子条件与溶液pH值的计算一、物料平衡、电荷平衡和质子条件㈠物料平
衡方程(materialbalanceequation,PBE):
在一个化学平衡体系中,某种溶质的总浓度
等于各种型体平衡浓度之和。如:浓度为c的Na2SO3溶液CNa+=[Na+]=2ccSO=[SO32–
]+[HSO3–]+[H2SO3]=c32–例3:写出含有2×10-3mol·L-1Cu(NO3)2和0
.2mol·L-1NH3的混合溶液的物料平衡。cNO=[NO3–]=4×10-3mol·L-13–
解cCu=[Cu2+]+[Cu(NH3)2+]+[Cu(NH3)22+]+[Cu(NH3)32+]
+[Cu(NH3)42+]+[Cu(NH3)52+]=4×10-3mol·L-12+cNH=[NH3]
+[NH4+]+[Cu(NH3)2+]+2[Cu(NH3)22+]+3[Cu(NH3)32+]+4[Cu(N
H3)42+]+5[Cu(NH3)52+]=2×10-1mol·L-13㈡电荷平衡方程(chargebalanc
eequation,CBE):
单位体积溶液中阴、阳离子所带正、负电荷的量相等。如:浓度为0.1mol·L
-1的CaCl2溶液[H+]+2[Ca2+]=[Cl–]+[OH–]㈢质子平衡方程(protonb
alanceequation,PBE):
用得失质子的物质的量相等的原
则而列出的失质子产物与得质子产物间的浓度关系式,又称质子条件。零水准:质子转移的起点,选择大量存在于溶液中并参与质子转移过程的物
质为零水准列出质子条件的步骤:选择参考水平,即零水准(大量存在,参加质子转移);判断质子得失;总的得失质子的物质的
量(单位mol)应该相等,列出的等式,即为质子条件。例4一元弱酸HA水溶液,选择HA和H2O为参考水平:HA——
A-H+——H2O——OH-PBE:[H+]=[A-]+[OH-]例5Na2C
O3水溶液,选CO32-和H2O为参考水平:H2CO32-——HCO32-——CO32-PBE:[H+]+[H
CO3-]+2[H2CO3]=[OH-]H+——H2O——OH-例6Na2HPO4水溶液,选H
PO42-和H2O为参考水平:H3PO4——H2PO4-——HPO42-——PO43-PBE:[H+]+[
H2PO4-]+2[H3PO4]=[PO43-]+[OH-]H+——H2O——OH-例7
NH4HCO3水溶液,选HCO3-、NH4+和H2O为参考水平:H2CO3——HCO3-——CO32-N
H4+——NH3H+——H2O——OH-PBE:[H+]+[H2CO3]=[CO32-
]+[NH3]+[OH-]例8写出含有浓度为c1的HAc和浓度为c2的NaAc水溶液的质子条件式:HAc—
—Ac-H+——H2O——OH-PBE:[H+]+[HAc]=[OH-]选Ac
-和H2O为参考水平:+c1HAc——Ac-H+——H2O——OH-PBE:
[H+]=[OH-]+[Ac-]选HAc和H2O为参考水平:c2+例9写出含有浓度为c的H2S
O4溶液的质子条件式:HSO4-——SO42-H+——H2O——OH-PBE:[H+]=[OH-]
+[SO42-]选HSO4-和H2O为参考水平:+cH2SO4为强酸HSO4-H++SO42-H
2SO4=H++HSO4-二、pH值的计算㈠强酸(碱)溶液pH的计算1、强酸(1)(2
)cHCl≥10-6,[H+]=cHClcHCl<10-6,[H+]=cHCl+[OH-
]如:1.0×10-7mol·L-1HCl溶液,pH=7不合理。[H+]=cHCl+[OH-]=c
HCl+Kw/[H+]解二次方程,得[H+]=1.6×10-7pH=6.802、强碱(1)(2
)cNaOH≥10-6,[OH-]=cNaOHcNaOH<10-6,[OH-]=cNaO
H+[H+]如:1.0×10-7mol·L-1NaOH溶液,pH=7不合理。[OH-]=cNaOH+
[H+]=cNaOH+Kw/[OH-]解二次方程,得[OH-]=1.6×10-7pH=7.20
㈡一元弱酸(碱)溶液pH的计算代入质子条件式,得:[HA]=cδHA(c:总浓度)[H+]3+Ka[H+]2–
(cKa+Kw)[H+]-KaKw=0精确式HA——A-H+——H2O——OH-PB
E:[H+]=[A-]+[OH-]设一元弱酸HA的浓度为cmol·L-1:讨论:(1)当计算允
许有5%的误差时,如果弱酸的浓度不是太小,即:Ka[HA]=Ka·c≥20Kw,则Kw可忽略(2)若c>>[H
+],可以用总浓度近似代替平衡浓度则可得(条件Ka·c≥20Kw,c/Ka>500):近似式最简式·例10:
求0.010mol·L-1HAc溶液的pH值,已知HAc的pKa=4.74.pH=3.37解
:cKa=0.12×10-4.74>>20Kw水解离的[H+]项可忽
略。又c/Ka=0.010/10-4.74=102.74>500可以用
总浓度近似代替平衡浓度,用最简式。=4.2×10-4mol·L-1例11:求0.10mol·L-1一氯乙酸溶液
的pH,已知一氯乙酸pKa=2.86.pH=1.95解:cKa=0.12×10-2.86
>>20Kw水解离的[H+]项可忽略。又c/Ka=0.
10/10-2.86=72<500不能用总浓度近似代替平衡浓度,用近似式。=1.
1×10-2mol·L-1例12:计算0.10mol·L-1的NH4Cl溶液的pH值。已知NH3·H2O
的pKb=4.74pH=5.13解:NH4+的pKa=14-pKb
=9.26cKa>20Kw,c/Ka>500,用最简式=7
.5×10-6mol·L-1浓度为cmol·L-1的一元弱碱:若cKa>20Kw,c/Ka<500,则若
cKa>20Kw,c/Ka>500,则例13:计算0.10mol·L-1的NH3·H2O溶液的pH值
。已知pKb=4.74pH=11.13解:cKb>20Kw,c/Kb>500,用最简式。=
1.3×10-3mol·L-1例14:计算1.0×10-4mol·L-1乙胺溶液的pH值。已知Kb=5.6×
10-4pH=9.94解:cKb>20Kw,c/Kb<500,用近似式。=8.7×10-
5mol·L-1CH3CH2NH2+H2OCH3CH2NH3++OH-Kb极稀极弱的一
元酸碱溶液(不能忽略水的电离):cKa<20Kw,c/Ka>>500Ka[HA]=Ka·c·例15:计算1.0×10-4mol·L-1的H3BO3溶液的pH值。已知pKa=9.24pH=6.59解:cKa=10-4×10-9.24=5.8×10-14<20Kwc/Ka=10-4/10-9.24=105.24>>500例16:计算1.0×10-4mol·L-1的HCN溶液的pH值。已知pKa=9.21pH=6.57解:cKa<20Kw,c/Ka>>500例17:计算2.0×10-5mol·L-1苯甲酸钠溶液的pH值。已知苯甲酸Ka=6.2×10-5pH=7.06解:Kb=Kw/Ka=1.6×10-10cKb<20Kw,c/Kb>>500例18计算浓度为0.10mol·L-1的H2SO4溶液,0.010mol·L-1的Na2SO4溶液,0.020mol·L-1的NaHSO4溶液的pH值。(1)H2SO4为强酸,已知其Ka=1.0×10-2H++SO42-H2SO4=H++HSO4-0.100.100.10解:0.10-x0.10+xxHSO4-x=0.0084mol·L-1[H+]=0.1084mol·L-12pH=0.96(2)Na2SO4为一元弱碱(3)NaHSO4为一元弱酸,Ka2=1.0×10-2Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-12pH=7.15cKb1<20Kw,c/Kb1>>500pH=2.20cKa2>20Kw,c/Ka2<500,用近似式。=1.0×10-2mol·L-1
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