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燃料电池动力学(一)
2021-11-12 | 阅:  转:  |  分享 
  
燃料电池动力学?动力学:通常指的是电极反应动力学,是研究阳极、阴极电化学反应快慢的一门分支学科。通过研究动力学,可以从电化学反应角度上分析并
提高燃料电池的性能。燃料电池的过电势来自于三个部分,其中就是由电极反应动力缓慢导致的活化过电势电流与电荷?电流电流的产生是电子/离
子的流动产生的,而电子由电化学反应产生或消耗,所以电流是电化学反应的直接度量,体现了电化学反应的速率;电流的定义:电流是单位时间内
通过的电荷数式中Q是电荷电量(单位库伦C),I是电流(单位安培A)?电荷电流密度电流密度:单位面积上电流,比电流更基本,排除面积的
干扰,可以用于比较不同面积电极之间的反应速率i的单位是A/cm2反应速率反应速率根据法拉定律式中ζ表示反应进度,也就是消耗的反应物
的摩尔量;n是每摩尔反应物传输的电子数量;F是法拉第常数,用于将摩尔数转化为电荷量,F=96485C/mol代入上式,电流可以改
写为就是反应速率,表示单位时间内消耗的反应物的量,单位mol/s;??反应速率单位面积的反应速率举例:给一个燃料电池系统提供5s
ccm(cm3/min)的氢气(标准状态),假设氢气利用率100%,单片面积300cm2那么根据气体状态方程,反应速率就是:活化
能活化能限定反应速率从热力写角度看,燃料与氧气反应后的总能量比反应前低,所以反应可以自发进行;从动力学角度看,燃料与氧气反应过程中
需要克服能量壁垒,能量壁垒的存在阻碍了反应的进行,使得反应速率不能无限进行,这个能量壁垒被称为“活化能”;活化能的来源以氢气氧化为
例,实际上由多个基本反应组成:尽管反应的整体是能量降低的过程,但是基本反应步骤中并都是能量降低的反应,反应物到中间活化态需要翻越一
个能量“山坡”,“山坡”就成为了反应的活化能;基本反应中速率最慢的步骤称为速率限制步骤,整体反应速率由它所决定。?中间活化态反应速
率?活化能决定反应速率统计力学认为,达到中间活化态的概率依赖于活化能:式中,反应物到中间活化态的活化能反应速率用统计力学可以写成:
式中,表示正方向的反应速率,是反应物的表面浓度,是中间活化态衰变到生成物的速率则逆向反应速率为:?净反应速率对于任何一个反应
,都会同时向正向和逆向两个方向进行,当某一个方向的反应速率比另一个方向反应速率快时,从结果上看就表现为只向其中一个方向反应,,净
反应速率表达为:式中,表示反应物的浓度,是中间活化态衰变到反应物的速率,表示逆向反应活化能大小交换电流密度?净电流密度根据
电流密度,正向与逆向电流密度分别为:净电流密度等于两者之差:这就是燃料电池对外输出的电流大小,若表示氧化反应,表示逆向的还原反应
,那么当氧化反应速率大于还原反应速率时,装置对外输出电流,表现为燃料电池;当还原速率大于还原反应速率,外界输入电流,装置表现为电解
池。?交换电流密度当装置处于热力学平衡状态时,也就是开路状态时,正向电流密度与逆向电流密度相等,此时净电流为零:这是电流密度称作交
换电流密度;此时虽然净电流密度为零,但是正向反应和逆向反应都以的速率发生着,系统处于动态平衡之中。感谢观看!!
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