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燃烧爆炸危险物质
2022-03-05 | 阅:  转:  |  分享 
  
6.6.2忌水性物质分级忌水性物质按其燃爆危险性(与水反应激烈程度、可燃气体和发出热量多少)分为二级。一级忌水性物质遇水后发
生的化学反应激烈,产生的可燃气体多,发热量大,容易引起燃烧和爆炸。如活泼的碱金屑及其合金,碱金属的氢化物,硼氢化合物,碳化钙、磷化
钙等。二级忌水性物质遇水发生的化学反应较缓慢、放出的热量较少、产生的可燃气体一般需有火源才引起燃爆。如铅粉、锌粉、保险粉、
硼氢化钠、碳化铝、磷化锌及氧化钙等。6.6.3几种典型的遇湿易燃物品电石(危险货物编号:43025)电石别名二碳化
钙,学名碳化钙,分子式CaC2,分子量64.10,相对密度2.222,熔点约2300℃。本品由焦炭、石灰在2000℃电弧炉中
烧结而成。黄褐色或黑色硬块,其结晶断面为紫色或灰色。暴露于空气中极易吸潮,失去光泽变为灰色,放出乙炔气而变质失效。电石与水作用产生
乙炔气体。电石主要用以产生乙炔气,用于有机合成、氧炔焊接,焊割。金属钾(危险货物编号:43003)金属钾学名钾,分子式K,
相对原子质量39.10,相对密度0.862(20℃),熔点63.65℃,沸点774℃,硬度0.5(金刚石=10)。金属钾由电解
熔融的氯化钾制得,为银白色柔软金属,容易被刀切开。溶于液氨、苯胺、汞和钠。主要用于制造氧化钾、合金的热交换,或作试剂等。金属
钾化学性质活泼,在干燥空气中易氧化,遇水、潮湿空气或酸能发生剧烈反应,产生大量的氢气和热量,并使氢自燃。燃烧时发出紫色火焰。与卤素
反应猛烈,有燃烧爆炸危险。金属钠(危险货物编号:43002)金属钠学名钠,分子式Na,相对原子质量22.98977,相对密度
0.9710(20℃),熔点97.81℃,沸点892℃,硬度0.4(金刚石=10),自燃点>115℃(在干燥空气中),熔化潜热2.
638kJ/mol,气化潜热96.84kJ/mol,燃烧热值9125.48kJ/kg。本品由电解熔融的氢氧化钠或氯化钠而得。
银白色柔软的轻金属。在低温时性质脆硬,常温时质软如蜡,可用刀割。不溶于煤油。主要用于制造氰化钠、过氧化钠和多种化学药物,或作还原剂
。本品化学性质极活泼,在空气中易氧化;遇火或暴露在潮湿空气中发热极易引起燃烧;与碘或乙炔作用,能起火爆炸;遇四氯化碳在65℃
以上也能发生爆炸。在氧、氮、氟、溴蒸气中会燃烧。燃烧时呈黄色火焰。遇酸、水剧烈反应,产生大量热和氢气而着火或爆炸。金属钙(危险货
物编号:43005)金属钙学名钙,分子式Ca,相对原于质量40.08,相对密度1.54(20℃),熔点842℃,沸点1484℃
,蒸气压1333.22Pa,硬度2(金刚石=10)。本品由电解熔融的氯化钙制得,银白色稍软的金属。在空气中表面氧化形成保护膜。
能与水或稀酸发生反应放出大量氢及热量,能引起燃烧。在真空中熔点以下能升华。燃烧时发生赭红色火焰。受高热或接触氧化剂,有发生燃烧爆炸
危险。本品主要用于铝、铜、铝制合金。用作制铍的还原剂、合金的脱氧剂、油脂脱氢等。本品往往含有硫、磷等杂质,与水作用会放出磷化
氢和硫化氢气体。当磷化氢含量超过0.08%、硫化氢含量超过0.15%时,容易引起自燃爆炸。由于在桶装时容器潮湿,或雨水渗入桶内,电
石会与水作用分解出乙快气。在运输中受到撞击、震动、摩擦或火星,极易引起爆炸。乙快与银、铜等金属接触能生成敏感度很高的爆炸性物质乙炔
银、乙炔铜;乙快与氟、氯等气体接触即发生剧烈反应,引起着火或爆炸。碳化铝(危险货物编号:43026)碳化铝分子式A14C3,分
子量143.91,相对密度2.36,熔点2100℃。本品由氧化铝与焦炭在电炉中加热时制得,黄色或绿灰色结晶块状或粉木。有吸湿
性,遇酸、水、潮气分解放出易燃气体甲烷;与酸类反应剧烈,有引起燃烧危险。主要用作甲烷发生剂、催化剂、干燥剂。6.7氧化剂6.
7.1氧化剂概述凡能氧化其他物质而自身被还原的物质叫氧化剂。氧化性物质与还原性物质接触,可能引起燃烧或爆炸。氧化剂的危险
性助燃性燃爆性毒性和腐蚀性6.7.2氧化剂分类分级一级无机氧化物大多数为碱金属、碱土金属的过氧化物和含氧
酸盐类。分子中含有过氧基或高价态元素,极不稳定,易分解,氧化性强。某些过氧化物,如过氧化纳、过氧化钾等;某些氯的含氧酸及其盐类
,加高氯酸钠、氯酸钾等;某些硝酸盐,如硝酸钾、硝酸锂等;高锰酸盐类,加高锰酸钾,高锰酸钠等;其他,如银铝催化剂等。6.7.
2氧化剂分类分级二级无机氧化剂同一级氧化剂比较,氧化性能稍弱。某些硝酸盐及亚硝酸盐,如硝酸镧、亚硝酸钾等;某些过
氧酸盐,如过硫酸钠、过硼酸钠等;某些高价态金属酸及其盐类,如重铬酸钠、高锰酸银等。氯、溴、碘的含氧酸及其盐类,如溴酸钠、高碘酸
等。其它氧化物,如二氧化铅、五氧化二碘等。6.7.2氧化剂分类分级一级有机氧化剂多数有机氧化剂属一级,一级有机氧化剂
大多数为有机过氧化物或硝酸化合物,都不稳定,可分解出氧原于,具有极强的氧化性,易于燃爆。一般,有机氧化剂比无机氧化剂具有更大的燃
爆危险性。某些过氧化物,如过氧化苯甲酰等;有机硝酸盐类,如硝酸胍[guā]、硝酸脲等。二级有机氧化剂二级有机氧化剂的
氧化性能稍次于一级,为数不多,全部是有机过氧化物,如过醋酸等。6.7.3氧化剂储运注意事项对氧化剂的储存、运输要特别注意。
要点是:储运时避免受光、受热、摩擦、撞击等。不得与酸类、有机物、还原剂等混存、混运。不同品种氧化剂应分别储、运。储存时要防
水、防潮、防酸。氧化剂与自燃、易燃及忌水性物质不得混装。6.7.4几种典型的氧化剂和有机过氧化物过氧化氢溶液(20
%~60%)(危险货物编号:51001)(浓度为8%~20%时,其编号为:52501)过氧化氢别名双氧水,学名过氧化氢,分于式
H2O2,分子量34.01,相对密度1.46(0℃)、1.71(20℃),熔点-2℃,沸点158℃,蒸气压133.322P
a(15.3℃)。本品由电解硫酸氢铵制得。纯过氧化氢是无色油状液体,易分解放出氧和热,是强氧化剂。商品一般是它的水溶
液,市售为30%~35%溶液,相对密度1.11~1.13,沸点106~108℃,凝固点-26~-32.8℃,均系无色透明液
体,对皮肤有刺激作用。本品是强氧化剂,受热或遇有机物易分解放出氧气。加热至100℃则激烈分解。铬酸、高锰酸钾、金属粉末
会起剧烈作用,甚至爆炸。过氧化钠(危险货物编号:51001)过氧化钠别名过氧化碱,分子式Na2O2,分子量77.98,
相对密度2.805,熔点460℃(开始分解),沸点657℃(分解)。本品为淡黄色颗粒或粉末,加热时变黄色,极易潮解;与潮湿空
气接触则分解成过氧化氢而失效。溶解于水中生成氢氧化钠,释放出氧和大量的热。过氧化钠具有强腐蚀性,对皮肤、眼睛有害。在造纸、印染、油
脂等工业用作漂白剂或氧化剂。本品是强氧化剂,与乙醇、可燃液体及有机酸类接触,即引起着火和爆炸。遇热、水即分解而放出氧。与有机
物及镁、铝、锌粉接触或撞击、摩擦时能引起着火或爆炸。硝酸铵(危险货物编号:51061)硝酸铵别名NH4NO3,分子量80.0
5,相对密度l.725,熔点169.6℃。本品用氨中和硝酸而制得。系无色无臭的透明结晶体或白色小颗粒。加热至160℃以上则放热
分解,放出一氧化二氮有毒气体。吸湿结块性很强。极易溶解于水、酒精和氨溶液中。主要用于制造无烟火药;在农业上用作肥料,有速效性肥料之
称;化学工业用于制造笑气;医药工业制造维生索B5;轻工业制造无碱玻璃。本品是强氧化剂,易潮解,易爆炸,性质不稳定,各种有机杂质均
能显著地增强硝酸铵的爆炸性。加热至300℃以上时有爆炸危险。加热至400℃爆炸。含水3%以上比较安全。6.8爆炸品6.8.
1爆炸品概述爆炸品:凡是受到摩擦、撞击、震动、高热、光等外界因素的激发,能发生化学爆炸的固体物质或凝聚状液体物质称为爆炸品,也称
为炸药。历史我国古代黑火药,1000年前开始用于军事一直持续到19世纪中期;19世纪60年代,Nobel.A.B.发明了
代那买特(NG+硅藻土)(1866年,AlfredNobel)和雷管(装药为雷汞)(1864年,AlfredNobel
)使炸药爆轰,开始了用起爆药引爆猛炸药的历史;1885年,法国首次用苦味酸装填炮弹(黄色炸药),苦味酸是1771年合成的,当
初用于染料;1902年,德国首次用TNT装填炮弹(TNT为1863年合成的)1899年合成RDX,在第二次世界大战期间受到普
遍重视。军用炸药发展经历:第一代苦味酸—第二代TNT—第三代RDX。炸药应用军事上:主要用于战斗部(导弹弹头和炮弹弹头)
装药,地雷、鱼雷装药,航弹装药等;核武器引爆元件的装药—内爆式原子弹;工程爆破:我国现在每年产近200万吨以上工业炸药,
用于土岩爆破,各种工程雷管20亿发以上。爆炸加工:切割,复合,焊接,成型,疏通(再生钻井),合成(金刚石,氮化硅)超硬材料或其
它特殊材料。有实用价值的炸药应当符合足够的能量:根据用途要求提供相应的爆破,破甲,粉碎,抛掷,推进,引爆等作功形式的能量;
满足使用,运输,加工的安全要求,不能发生意外爆炸;可靠、有效的被引爆或引燃;长期储存,有良好的化学,物理安定性;原料来源广,
制造工艺简便,经济廉价。6.3可燃固体6.3.2可燃固体分类二级易燃固体这些物质的燃烧性比一级易燃固体差些,
燃烧速度较慢,燃烧产物的毒性也较小。按化学组成可分为:某些硝基化合物,如二硝基丙烷、硝基芳烃等;易燃金属粉,如镁粉、铝粉等;
碱金属氨基化合物.如氨基化锂,氨基化钙等;萘及其衍生物,如萘、甲基萘等,其他,如硫磺、生松香,聚甲醛等。6.3.3几种典型
的易燃固体红磷(危险货物编号:41001,第4.1类易燃固体)红磷别名磷,又名红磷,分子式P4,分子量123.89,相对
密度2.20(20℃),熔点570℃(4356.975kPa)。红磷以黄磷为原料,隔绝空气加热转化制得,紫红色无定形粉末,无臭,
具有金属光泽,暗处不发光。无毒。加热至一定程度能升华。不溶于水、二硫化碳和有机溶剂,略溶于无水乙醇。性质活泼,极易燃烧,燃点200
℃以上,轻微摩擦即能起火;与氧化剂接触立即着火,与氯酸钾(钠)接触能发生爆炸,与溴素混合能着火。燃烧时产生有毒的浓厚烟雾P2O5。
受热或长期放置潮湿处易发生爆炸。红磷主要用于制造火柴、农药、五氧化二磷、硫化磷,也供有机合成用。红磷着火时,小火可用干燥砂土闷
熄。大火用水灭火。待火熄灭后,须用湿沙土覆盖,以防复燃。清理时须注意防范,以免灼伤。三硫化二磷(危险货物编号:41002,第4.
1类易燃固体)三硫化二磷别名五硫化磷,分子式P4S6,分子量316.4,熔点290℃,沸点490℃。三硫化二磷为黄色或淡黄
色结晶或粉末,无臭,无味,遇潮气分解。溶于水,溶于醇、醚、二硫化碳。用作化学试剂。硫磺别名硫磺块、硫磺粉,学名
硫,分子式S,分子量32.06,相对密度2.07(20℃),熔点112.8℃,沸点444.6℃。本品为淡黄色脆性结晶或粉末,有特
殊臭味。不溶于水和醇,能溶于二硫化碳、四氯化碳和苯。密度、熔点及其在二硫化碳中的溶解度均因晶形不同而异。硫磺块有斜方晶形硫,单斜晶
硫和非晶硫三种晶形,其中以斜方晶硫为最安定,一般商品都是这种晶形。硫易燃,燃烧时发出蓝色火焰,闪点207℃,自燃点232.2℃,
爆炸下限2.38g/m3,熔化潜热1.256kJ/mol,气化潜热48.495kJ/mol,最大爆炸压力0.279MPa,最小点火
能量15mJ,蒸气压133.322Pa(183.81℃)。粉末与空气或氧化剂混合易爆炸,与木炭、硝酸盐、氯酸盐混合也会发生爆炸。
硫的气体有毒,能刺激肺、眼,导致咳嗽、流泪、呼吸困难。用于制造染料、农药、火柴、火药、橡胶、人造丝、医药等。赛璐珞(危险货物
编号:41547)赛璐珞别名硝酸纤维塑料、化学板,分子式[C6H7O2(ONO2)x(OH)3-x]n,x(取代度)为2.
0~2.2。密度1.32~1.35。本品用硝化纤维素、无水酒精、丙酮、樟脑、增塑剂、醇溶性颜料等混合制得,为透明、半透明或不透明
,具有各种颜色或花纹的片状。性软,富弹性,加热后软化。在热水70℃以上变软收缩。能溶于酒精、丙酮和各种酯类。无毒,不生锈,不腐烂,
能抵抗稀酸、弱碱,但不能抵抗强酸、强碱。本品极易燃烧,发火点为168~180℃。燃烧后产生有毒和刺激性的过氧化氮,并能引起剧烈
爆炸。危险程度根据薄厚和所含补充原料而定。含补充原料(钛白粉、锌氧粉、染料颜料等)多,则危险性降低。比硝化棉、废影片等略为安全。燃
烧有持续性,燃烧后易引起爆炸。有自燃性,自然点180℃,在热天能因分解引起自燃。加热100℃时分解。储存过程中易挥发减轻质量,受潮
或通水会产生黏稠物质。用于制造钢笔杆、手风琴配件、玩具、文教用品、乒乓球、眼镜架以及伞柄外壳。6.4可燃粉尘6.4.1可
燃粉尘分类按行业:金属粉尘,如镁、钛、铝粉等;煤炭粉尘,如煤尘、活性炭等;轻纺原料产品粉尘,如棉、麻尘,化学纤维粉尘等;
合成材料粉尘,如塑料、染料粉尘,化学纤维原料粉尘等;火药、炸药粉尘;粮食粉尘,如面粉、淀粉等;农副产品粉尘,如棉花、烟草、糖
粉尘等;饲料粉尘,如血粉、鱼粉等。6.4.1可燃粉尘分类按导电性和燃爆性分:爆炸性粉尘:在空气中氧气很少的环
境中也能着火,呈悬浮状态时能产生剧烈的爆炸,如镁、铝、铝青铜等粉尘;可燃性导电粉尘:与空气中的氧起发热反应而燃烧的导电
性粉尘,如石墨炭黑、焦炭、煤、铁、锌、钛等粉尘;可燃性非导电粉尘:与空气中的氧起发热反应而燃烧的非导电性粉尘,如聚乙烯
、苯酚树脂、小麦、玉米、砂糖、染料、可可、木质、米糠、硫磺等粉尘;可燃纤维:与空气中的氧起发热反应而燃烧的纤维,如棉花、
麻、丝、毛、木质、人造纤维等。6.4.1可燃粉尘分类按引燃温度分:6.4.2可燃粉尘燃爆危险性燃烧爆炸危险判据:
爆炸极限最小点火能引燃温度6.4.2可燃粉尘燃爆危险性6.4.2可燃粉尘燃爆危险性6.4.2可燃粉尘燃爆危险性6
.4.2可燃粉尘燃爆危险性6.4.2可燃粉尘燃爆危险性6.4.2可燃粉尘燃爆危险性6.4.2可燃粉尘燃爆危险性6.
5自燃性物质6.5.1自燃性物质分类自燃:受热自燃、自热自燃自燃性物质分类由氧化热引起自燃的物质低自燃点物质如黄
磷,化学性质极其活泼,易被氧化,放热且自燃点很低(<40℃),极易引起自燃。表面积大的物质如小煤块(煤粉)、纤维等,表面积大,
与空气的接触面积大,易吸附空气中的氧气并被氧化放热。含不饱和键的有机化合物不饱和键是不稳定的,易被氧化放热,若散热不利,蓄热
引起升温,可能产生自燃。常见的有油脂、油布、油纸、油棉纱等自燃。6.5.1自燃性物质分类油脂自燃:油脂可分为动物油、植物
油和矿物油三种。植物油的分子中含有不饱和键,自燃性较强;动物油只有在较高温度呈液态时才可能自燃;矿物油若非废油或无植物油掺入
一般不会自燃。油脂自燃的条件:油脂中含有大量能在低温下氧化的物质。如油酸、亚油酸、次亚油酸、饱和酸甘油脂等。这些物质含量越高
,油脂自燃性越强。油和浸油物质的重量比例一定。含油太多.油会阻塞其大孔小孔,减少氧化的表面和产生的热量,使温度达不到自燃点
。含油量太少,氧化放热低于向外散热。一般1:3较易自燃。有良好的蓄热条件。6.5.1自燃性物质分类金属粉及金属硫化物
锌粉、铝粉及金属硫化物易被氧化引起自燃。由分解热引起自燃的物质硝化纤维、赛璐珞、有机过氧化物及其制品,在某些条件下,易发
生分解反应放热,导致温升而引起自燃。由水解热引起自燃的物质烷基铝类化合物,如三乙基铝,三异丁基铝等,与空气中的水分能水解生
成烷烃及放大量热,其自燃点又非常低,非常容易自燃,且易引起产物烷烃的燃烧爆炸。由发酵热引起自燃的物质植物及农副产品能因发酵而放
热,通过热量蓄积造成温升,引起自燃。能自燃的农副产品有:稻草、麦芽、木屑、甘蔗渣、籽棉、玉米芯、树叶等。6.5.1自燃性物
质分类发酵自燃过程:生物阶段由于水分和微生物的作用,使植物腐败发酵而放热。若散热不力,温度上升到70℃,此时微生物死亡,
生物阶段结束。物理阶段温度达到70℃时,植物内所含的不稳定化合物开始分解成黄色多孔炭,多孔炭吸附蒸汽和气体同时放热,使
温度上升到100℃,此时又引起另一些化合物分解炭化,使温度继续上升。化学阶段当温度达到150~200℃时,植物中的纤维素
开始分解,并进入氧化过程,氧化过程放热使温度上升到200~300℃,此时若积热不散就会引起着火。6.5.1自燃性物质分类
6.5.2自燃性物质分级根据氧化反应速度及自燃危险性大小将自燃物质分为两级一级自燃性物质在空气中能剧烈氧化
,反应速度极快,自燃点低,产生自燃且燃烧猛烈,危害性大。如黄磷,赛璐珞、铝及铝铁熔剂等。二级自燃性物质在空气中
氧化速度虽比较缓慢,但在积热不散的条件下能发生自燃。如含油脂的油布、油纸等物品,作绝缘材料用的蜡布、蜡管,浸油的金属屑等。黄磷
自燃事故2006年10月12日13时30分,贵阳车辆厂内一辆列车在向站台上一罐体倒装黄磷时,该罐内黄磷突然发生自燃。14时
30分,经过消防官兵的努力,自燃黄磷的明火已被全部扑灭。为防止复燃,随后,4名消防队员佩戴空呼器,在水枪的掩护下上到罐体顶部
,向罐内注水,以稀释黄磷,使其燃点达到安全范围。所幸,此次事故无人员伤亡。黄磷是一种剧毒化学物,其蒸气刺激人的呼吸系统,可致皮
肤灼伤,黄磷经灼伤皮肤吸收引起中毒,重者会发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等,以致死亡。视频煤矸石自燃自燃的矸石山烟雾腾腾
捡煤的女孩似在云雾中捡煤人在寒冬里靠自燃火取暖煤矿生产过程中产生的废渣6.5.3几种典型的自燃物品二乙基锌(
危险货物编号:42026)二乙基锌分子式Zn(C2H5)2,分子量123.50,相对密度1.2065(20℃),熔点-28℃,沸
点118℃,蒸气压1999.83Pa。本品为无色液体,遇水强烈分解,与醇和胺类也能发生化学作用。能溶于多数有机溶剂(饱和烃)。
在空气和氨气中可自燃,与潮湿空气、氧化性气体、氧化剂接触能剧烈反应而自行着火。本品着火可用干粉灭火剂及干砂扑救,禁止用水、泡
沫和卤代烷灭火。三乙基锑[tī](危险货物编号:42027)三乙基锑分子式(C2H5)3Sb,分子量208.94,1.32
4(16℃),熔点-29℃以下,沸点159.5℃。无色液体,有毒害性和腐蚀性,不溶于水,能溶于乙醇和乙醚。本品极易自燃
,遇空气、氧化性气体、水、四氯化碳、卤代烷、三乙基硼、氧化剂和高热,都有引起着火或爆炸的危险。本品着火时可用干砂、干粉等相应
的灭火剂扑救。三乙基铝(危险货物编号:42022)三乙基铝分子式(C2H5)3Al,分子量114.17。本品为无色液
体。化学性质活泼,与氧反应剧烈,在空气中能自燃,通水爆炸分解成氢氧化铝和乙烷,与酸、卤素、醇、胺类接触发生剧烈反应,对人体有灼伤作
用。热稳定性差,开始分解温度为120~125℃。相对密度0.837(20℃),熔点-52.5℃,沸点194℃,蒸气压4×133.3
22Pa(83℃).粘度2.6mPa·s(25℃)。本品极易自燃,遇空气冒烟而发生自燃,闪点<-52.5℃,自燃点<-52.
5℃。对潮湿及微量氧反应灵敏,易引起爆炸。三乙基硼(危险货物编号:42029)三乙基硼别名乙基硼,分子式(C2H5)3B,分
子量98.01,相对密度0.6961(23℃),熔点-93℃,沸点0℃(1666.525Pa)。本品为无色易自燃液体,闪点<-
35.56℃,不溶于水,能溶于乙醇和乙醚。在空气中能自燃。遇水及氧化剂反应剧烈。遇空气、氧气、氧化剂、高温或遇水分解(放出有毒易燃
气体),均有引起燃烧危险。性质比三丁基硼活泼。本品主要用于有机合成,与三乙基铝混合,可用作火箭推进系统双组分点火物。本品
着火时可用干砂、干粉、二氧化碳等相应的灭火剂扑救,禁止用水及泡沫、卤代烷灭火剂。三甲基铝(危险货物编号;42022)三甲基铝
别名甲基铝,分子式Al(CH3)3,分子量72.07,相对密度0.748(25℃),熔点15℃,沸点130℃。本品由碘甲烷和金
属铝反应制得,为无色易自燃液体,在空气中能自燃;遇水发生强烈分解反应,生成氢氧化铝和甲烷并引起燃烧;分解时放出有毒气体;与酸类、卤
素、酵类、胺类能发生强烈反应。对人体有灼伤作用,能溶于乙醚。本品主要用作石油炔聚合中的催化剂、发火燃料,以及有机合成。三甲基
硼(危险货物编号:42028)三甲基硼别名甲基硼,分子式B(CH3)3,分子量55.99,相对密度0.625(-100℃),熔
点-161.5℃,沸点-20℃。无色气体。在空气中能自燃。与氧化剂反应剧烈,极微溶于水,易溶于乙醇和乙醚。遇高温、火种、空气、
氧化性气体、氧化剂均有引起燃烧爆炸的危险。主要用于有机合成。黄磷(危险货物编号:42001)别名白磷,分子式P4,分子量1
24.08,相对密度1.82(20℃),熔点44.1℃,沸点280℃,燃烧热值34970.075kJ/kg,蒸气压133.322P
a(76.6℃)、101324.72Pa(280℃)。由磷灰石和二氧化硅及焦炭在电炉中加热,急速冷却磷蒸气得白磷。纯品为无色蜡
状固体,受光和空气氧化后表面为淡黄色。在黑暗中可以见到淡绿色磷光。低温时发脆,随温度上升而变柔软。有毒,致死量(口服)1mg/kg
,空气中最高允许浓度0.03mg/m3。不溶于水,稍溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳。在空气中会冒白烟燃烧,自燃点30℃;受撞击、摩擦
或与氧化剂接触,能立即燃烧,甚至爆炸。用作特种火柴原料,以及用于磷酸、磷酸盐及药等的制造。6.6忌水性物质6.6.1忌
水性物质分类活泼金属及其合金:如钾、钠、锂、铷、钠汞齐、钾钠合金等;金属氢化物:如氢化钠,氢化钙、氢化
铝钠等。遇水放热放氢,引起燃烧爆炸。金属碳化物:如碳化钙、碳化钾、碳化钠、碳化铝等。它们通水反应剧烈,
放出可燃气体和热量,引起可燃气体自燃或爆炸。硼氢化合物:如二硼氢、十硼氢、硼氢化钠等。遇水反应剧烈,放出氢气和热量,能发生燃烧
和爆炸。金属磷化物:如磷化钙、磷化锌等。遇水生成磷化氢并放热,磷化氢在空气中易自燃。其他:生石灰、苛性钠、发烟硫酸等遇水反
应并大量放热,易引燃周围的易燃物。上课到此第六章燃烧爆炸危险物质化学品分类和危险性公示通则(GB13690-200
9)第6类易燃液体第7类易燃固体第1类爆炸物常用危险化学品按危险特性分为16类:第2类易燃气体第3类
易燃气溶胶第4类氧化性气体第5类压力下气体第8类自反应物质或混合物第9类自燃液体第10类自燃固体
第11类自热物质和混合物第12类遇水放出易燃气体的物质或混合物第13类氧化性液体第14类氧化性固体第15
类有机过氧化物第16类金属腐蚀剂危险化学品标志危险化学品标志危险货物分类和品名编号(GB6944-2005)危
险货物分为9类第1类爆作品第2类气体第3类易燃液体第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的
物质第5类氧化性物质和有机过氧化物第6类毒性物质和感染性物质第7类放射性物质
第8类腐蚀性物质第9类杂项危险物质和物品燃烧、爆炸危险性物质分类可燃性气体和蒸气易燃和可燃液体
可燃固体可燃粉尘自燃性物质忌水性物质(遇水燃烧物质)氧化剂
爆炸品混合危险性物质6.1可燃性气体和蒸汽6.1.1可燃性气体概述
可燃性气体和蒸汽凡是在常温常压下以气态存在,遇到点火源作用能发生燃烧爆炸的气态物质称为可燃性气体(和蒸汽)。常见的可
燃性气体可燃气体:如氢气、煤气、四个碳以下的有机气体(如甲烷、乙烯、丙烷、丁二烯等);可燃液化气:如液化石油气、液氨、液
化丙烷等;可燃液体的蒸气:如甲醇、乙醇、乙醚、苯、汽油等的蒸气;分解爆炸性气体:如乙炔、乙烯、环氧乙烷、丙二烯、联氨、乙烯
基乙炔等。6.1.2可燃性气体燃爆危险性判断危险性判据:爆炸极限爆炸危险度闪点最小发火能量(最小点燃电流)
最大试验安全间隙燃烧热或分解热6.1.3可燃性气体分类按爆炸极限可分为两级:一级可燃气体:爆炸下限≤10%绝大
多数可燃气体属此类;二级可燃气体:爆炸下限>10%如氨、一氧化碳、二氯甲烷等。6.1.3可燃性气体分类气体和蒸
气按最大试验安全间隙或最小点燃电流比分为三级:注:分级的级别应符合现行国家标准《爆炸性环境用防爆电气设备通用要
求》;最小点燃电流比为各种易燃物质按照它们最小点燃电流值与实验室的甲烷的最小电流值之比6.1.3可
燃性气体分类按引燃温度分六组:按引燃温度分六组6.1.3可燃性气体分类类和级T1T2T3T4T5T6Ⅰ
甲烷ⅡA乙烷、丙烷、丙酮、苯乙烯、氯乙烯、氯苯、甲苯、苯、氨、甲醇、一氧化碳、乙酸乙酯、乙酸、丙烯腈丁烷、乙醇、丙烯、丁醇
、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乙酸酐戊烷、己烷、庚烷、癸烷、辛烷、汽油、硫化氢、环己烷乙醚、乙醛亚硝酸乙酯ⅡB二甲醚、民用煤气、
环丙烷环氧乙烷、环氧丙烷、丁二烯、乙烯异戊二烯ⅡC水煤气、氢、焦炉煤气乙炔二硫化碳硝酸乙酯6.2易燃和可燃液体
6.2.1易燃和可燃液体分类按照国家标准《危险货物分类和品名编号》,将可燃液体分为三类:低闪点液体——闪点<-18℃,
如:乙醚(闪点为-45℃)、乙醛(闪点为-38℃)等;中闪点液体——-18℃≤闪点<23℃,苯(闪点为-11
℃)、乙醇(闪点为12℃)等;高闪点液体——23℃≤闪点<61℃。如:丁醇(闪点为35℃)、氯苯(闪点为28
℃)等。闪点均指闭杯试验闪点。6.2易燃和可燃液体6.2.1易燃和可燃液体分类根据国家标推《建筑设计防火规范》,将可
燃液体的火灾危险性分为三类(包括生产性物质和贮存物质):甲类:闪点<28℃乙类:28℃≤闪点<60℃丙类:闪点≥60℃闪点
均为闭杯试验闪点。6.2.1易燃和可燃液体分类按化学组成,大致分11类:烃类:包括链烃和环烃,碳数约5-10个。如辛烷、壬
烷等;芳香烃:苯及其衍生物,如乙苯、丙苯等;卤代烃:烃类及芳香烃类分子中氢原子被卤素原子置换的产物。如1,2-二氯乙烷、氯苯等
;烃的含氧化合物:可分为以下几类:醛类:如戊醛、己醛等;醇类;如甲醇、乙醇等;酚类;如苯酚等;酮类:如丙酮、丁酮等;醚
类:如乙醚、乙丙醚等;酯类:如乙酸乙酯、乙酸丁酯等;6.2.1易燃和可燃液体分类腈类:如丙烯腈(jing);胺类,此类物品
分子中含有胺基,如苯胺等;烃的含硫化合物:如二硫化碳等;杂环化学物,如杂茂、杂苯等;肼类与某些重氮类:肼;有机硅类:主要是
低级有机硅化合物,硅烷等;含易燃液体的制品:如油漆、粘接剂等。6.2.2易燃和可燃液体燃爆危险性判据闪点:闪点是判断液体危
险性的主要依据,闪点越低,燃爆危险性越大。爆炸极限爆炸极限分为爆炸浓度极限和爆炸温度极限。爆炸浓度极限是指可燃气体和液体在蒸
发与空气的混合物,必须在一定的浓度范围内,遇到火源才能发生爆炸。在这个浓度范围,最大的数据叫上限,最小的数据叫下限,大于上限或小于
下限不会发生爆炸。爆炸温度极限是指可燃液体在一定温度下,蒸发形成等于爆炸浓度极限的蒸气浓度,这个温度范围,同样也有上限和下限。
6.2.2易燃和可燃液体燃爆危险性判据其他理化特性:沸点:可燃性液体的沸点越低,其闪点也越低,燃爆危
险性越大。密度:可燃液体的密度越小,其蒸发速度越快,闪点也越低,燃爆危险
性大。可燃液体的蒸气密度一般都比空气大,不易扩散,容易发生燃烧爆炸。分
子量:有机同系物中,一般是分子量小的燃烧危险性越大。分子结构:脂肪族碳氢化合物中
,若分子中含碳原子数相等,则含不饱和键越多的化合物燃烃危险性越大。6.2.2易燃和可燃液体燃爆危险性判据含氧化合物中,同碳
数的醚类烃火灾危险性最大,醛、酮、酯类次之,酸类的火灾危险性最小。芳香族碳氢化合物中,以卤索原子、羟基、胺基等集团取代苯环上的氢
原于而生成的衍生物,燃爆危险性一般较小,取代的氢原于越多,危险性越小。含硝基的化合物易燃爆,硝基越多,危险性越大。重质油料的自
燃点低,而轻质油料自燃点较高,前者比后者自燃的可能性要高。大部分可燃液体,如汽油、煤油、苯、醚、酯等是高电阻率的电介质,能摩擦产
生静电放电。醇、醛和羧酸电阻率低,其静电燃爆危险性小。不饱和羧酸在室温下易被空气中的氯所氯化,生热,具有自燃性。其不饱和程度越大
,自燃性越强,贮存时的火灾危险性越大。6.2.3几种典型的易燃液体环己烷(危险货物编号:31004,第3.1类低闪点易燃液体
)环己烷别名六氢化苯,分子式C6H12,分子量84.16,相对密度0.779(20℃/4℃),熔点6.5℃,沸点81℃,闪点
18℃。环己烷为无色液体,有刺激性气味,易燃、易挥发,有麻醉作用。不溶于水,溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮等多数有机溶剂。蒸气与
空气形成爆炸性混合物,爆炸极限1.2%~8.4%,与氧化剂接触容易引起燃烧。环己烷主要用作一般溶剂、色谱分析标准物质及用于有
机合成。6.2.3几种典型的易燃液体苯(危险货物编号:32050,第3.2类中闪点易燃液体)苯,分子式C6H6,分子量
78.11,相对密度0.879(20℃/4℃),熔点5.5℃,沸点80.1℃。苯为无色透明易挥发的液体,极易燃烧,闪点-11
℃,属于中闪点易燃液体。燃烧时产生光亮而带烟的火焰。易挥发,有芳香气味。苯蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限为1.4
%~8.0%。有麻醉性及毒性,不溶于水,溶于乙醇、乙醚等许多有机溶剂。中毒浓度为25×10-6(25ppm)。长期吸入会引起苯
中毒。用作溶剂及合成苯的衍生物、香料、染料、塑料、医药、炸药、橡胶等。6.2.3几种典型的易燃液体乙醇(危险货物编号:
32061,第3.2类中闪点易燃液体)分子式CH3CH2OH,分子量46.07,相对密度0.7893(20℃/4℃),熔点-1
14.1℃,沸点78.4℃,闪点12℃,燃烧热1365.5kJ/mol;无色透明液体,有酒的醉香气味,也有刺激性的辛辣味。溶
于苯、甲苯。与水、甲醇、乙醚、醋酸、氯仿任意比例混溶。能溶解许多有机化合物和若干无机化合物。与铬酸、次氯酸钙、过氧化氢、硝酸
、硝酸铂、过氮酸盐及氧化剂反应剧烈,有发生爆炸的危险。易挥发,极易燃烧,火焰淡蓝色。蒸气与空气能形成爆炸混合物,爆炸极限4.3
%-19.0%(vol)。具有吸湿性,与水形成共沸混合物。微毒,有麻醉性,饮入乙醇中毒剂量75-80g。致死剂量为250-50
0g。空气中最高容许浓度1880mg/m3。6.2.3几种典型的易燃液体丙酮别名阿四通、醋酮、木酮、二甲酮,分子式
CH3COCH3,分子量58.08,相对密度0.79(20℃/4℃),沸点56.5℃,熔点-94.6℃。丙酮
为无色透明液体,易挥发,具有芳香气味,化学性质比较活泼;易燃,闪点-20~18℃,属于低闪点液体,燃烧时呈有光辉的火焰,蒸气与空气
形成爆炸性混合物,爆炸极限为2.55%~12.8%;具有毒性和麻醉性,易使人头痛、昏迷,但较甲醇、乙醚的毒性为低;与水混溶,可混溶
于乙醇、乙醚、氯仿、油类、烃类等多数有机溶剂,能溶解油脂肪、树脂和橡胶。丙酮是基本的有机原料和低沸点溶剂。乙醚(危险
货物编号:31026,第3.1类低闪点易燃液体)别名二乙醚、醚、乙氧基乙烷,分子式C2H5OC2H5,分子量74.12,相对
密度0.7135(20℃/4℃),沸点34℃,凝固点-116℃。工业乙醚是用乙醇与硫酸加热到130~140℃而制得,为无色
透明液体,有特殊刺激性气味,带甜味。挥发性极大,极易燃烧。暴露于光线下能促进其氧化;与过氯酸或氯作用发生爆炸;闪点-40℃,属于低闪点易燃液体;爆炸极限为1.7%~48%(体积百分比),有芳香气味,且具麻醉性,其蒸气能使人失去知觉,甚至死亡。微溶于水,能溶于乙醇、苯、氯仿等多数有机溶剂中;能溶解蜡、油脂、溴、碘、硫、磷等。本品在有机合成中主要用作溶剂,医药上用作麻醉剂和化学试剂。二硫化碳(危险货物编号:31050,第3.1类低闪点易燃液体)二硫化碳分子式CS2,分子量76.24,相对密度(水=1)1.261(22℃/20℃),熔点-108.6℃,沸点46.3℃,闪点-30℃。二硫化碳是无色或淡黄色透明液体,有刺激性气味,易挥发。工业上二硫化碳常用硫蒸气通过灼热(约800℃)的木炭层而制得。纯品有芳香味,工业品含有杂质,一般呈黄色或淡黄色,有不快的臭气。多吸能引起头昏、呼吸困难。不溶于水,溶于乙醇、乙醚等多数有机溶剂。二硫化碳对光非常敏感,曝光后颜色发淡黄,臭味增加。与空气混合形成极易燃烧或爆炸的混合物,爆炸极限为1%-60%,危险性很大,燃烧后生成有刺激性和有毒的气体SO2。二硫化碳常用于制造用于制造人造丝、杀虫剂、促进剂M、D,也用作溶剂。6.3可燃固体6.3.1可燃固体燃爆危险性可燃固体遇明火、受热、撞击、摩擦或与氧化剂接触能着火的固体物质。可燃固体品种繁多.数量巨大。如:木材、煤、沥青、石蜡等燃料;纸、布、丝等纤维制品;硫磺、橡胶、塑料、树脂等很多化工制品各种农副产品等。6.3.1可燃固体燃爆危险性燃烧危险性:主要取决于它们本身的结构和组成。燃点:衡量可燃固体燃烧危险性的主要指标之一。自燃点:自燃点一般较气体、液体物质低。熔点:熔点低易熔融、蒸发气化,较易着火,燃烧危险性较大。热分解性质:越易热分解,热分解温度越低,燃爆危险性就越大。比表面积:比表面积大,与空气中氧气接触面积越大,易氧化燃烧。6.3.2可燃固体分类一级易燃固体其燃点或自燃点低,易燃烧或爆炸,燃烧速度快,并释放有毒或剧毒气体。按化学组成可分为:红磷及含磷化合物,大多有毒。红磷(赤磷)、三硫化四磷、五硫化二磷等;某些硝基化合物。这些物质因含有硝基或亚硝基,很不稳定,燃烧过程常引发爆炸。二硝基甲苯,二硝基苯等;其他。这些物质除易燃外,大都有毒或腐蚀性。闪光粉、氨基化钠等。上课到此
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