附件 4
I C S 6 7 . 0 5 0
X 0 4
中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准
G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
食 品 安 全 国 家 标 准
植 物 源 性 食 品 中 噻 菌 铜 、 噻 唑 锌 、 噻 森 铜
等 3 种 农 药 及 其 代 谢 物 残 留 量 的 测 定
液 相 色 谱 法
N a t i o n a l f o o d s a f e t y s t a n d a r d —
D e t e r m i n a t i o n o f t h i e d i a z o l e c o p p e r 、 t h i a z o l e z i n c 、 t h i o s e n c o p p e r a n d t h e i r
m e t a b o l i t e s r e s i d u e s i n f o o d s o f p l a n t o r i g i n
L i q u i d c h r o m a t o g r a p h y m e t h o d
（ 征 求 意 见 稿 ）
X X X X - X X - X X - 发 布 X X X X - X X - X X 实 施
中 华 人 民 共 和 国 国 家 卫 生 健 康 委 员 会
中 华 人 民 共 和 国 农 业 农 村 部
发 布
国 家 市 场 监 督 管 理 总 局G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
前 言
本 文 件 按 照 G B / T 1 . 1 - 2 0 2 0 《 标 准 化 工 作 导 则 第 1 部 分 ： 标 准 化 文 件 的 结 构 和 起 草 规 则 》 的 规 定
起 草 。
本 文 件 系 国 内 首 次 发 布 。
本 文 件 的 发 布 机 构 不 承 担 识 别 专 利 的 责 任 。
IG B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
食 品 安 全 国 家 标 准
植 物 源 性 食 品 中 噻 菌 铜 、 噻 唑 锌 、 噻 森 铜 等 3 种 农 药 及 代 谢 物
残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 法
1 范 围
本 文 件 规 定 了 植 物 源 性 食 品 中 噻 菌 铜 、 噻 唑 锌 、 噻 森 铜 3 种 农 药 及 代 谢 物 2 - 氨 基 - 5 - 巯 基 - 1 , 3 , 4 - 噻 二
唑 （ A M T ） 残 留 量 的 液 相 色 谱 测 定 方 法 。
本 文 件 适 用 于 植 物 源 性 食 品 中 噻 菌 铜 、 噻 唑 锌 、 噻 森 铜 等 3 种 农 药 及 代 谢 物 残 留 量 的 测 定 。
本 标 准 方 法 定 量 限 为 0 . 0 5 m g / k g 。
2 规 范 性 引 用 文 件
下 列 文 件 中 的 内 容 通 过 文 中 的 规 范 性 引 用 而 构 成 本 文 件 必 不 可 少 的 条 款 。 其 中 ， 注 日 期 的 引 用 文 件 ，
仅 该 日 期 对 应 的 版 本 适 用 于 本 文 件 ； 不 注 日 期 的 引 用 文 件 ， 其 最 新 版 本 （ 包 括 所 有 的 修 改 单 ） 适 用 于 本
文 件 。
G B 2 7 6 3 — 2 0 2 1 食 品 安 全 国 家 标 准 食 品 中 农 药 最 大 残 留 限 量
G B / T 6 6 8 2 分 析 实 验 室 用 水 规 格 和 试 验 方 法
3 原 理
试 样 在 N a S O 溶 液 中 恒 温 振 荡 ， 噻 菌 铜 、 噻 唑 锌 、 噻 森 铜 等 衍 生 化 成 A M T ， 酸 性 条 件 下 用 乙 腈 液
2 2 3
液 分 配 提 取 ， 高 效 液 相 色 谱 - 紫 外 检 测 器 测 定 ， 外 标 法 定 量 。
4 试 剂 与 材 料
除 非 另 有 说 明 ， 在 分 析 中 仅 使 用 分 析 纯 的 试 剂 和 符 合 G B / T 6 6 8 2 规 定 的 一 级 水 。
4 . 1 试 剂
4 . 1 . 1 甲 酸 （ H C O O H ， C A S 号 ： 6 4 - 1 8 - 6 , 纯 度 8 8 % ） 。
4 . 1 . 2 盐 酸 （ H C l ， C A S 号 ： 7 6 4 7 - 0 1 - 0 ， 纯 度 3 8 % ） 。
4 . 1 . 3 硫 代 硫 酸 钠 （ N a S O ， C A S 号 ： 7 7 7 2 - 9 8 - 7 ） 。
2 2 3
4 . 1 . 4 N,N- 二 甲 基 甲 酰 胺 （ C H N O ， 简 称 D M F ， C A S 号 ： 6 8 - 1 2 - 2 ） 。
3 7
4 . 1 . 5 乙 腈 ( C H C N ， C A S 号 ： 7 5 - 0 5 - 8 ） 色 谱 纯 。
3
4 . 1 . 6 氨 水 （ N H · H O ， C A S 号 ： 1 3 3 6 - 2 1 - 6 ， 纯 度 2 5 % ， ） 。
3 2
2G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
4 . 1 . 7 氯 化 钠 （ N a C l ， C A S 号 ： 7 6 4 7 - 1 4 - 5 ） 。
4 . 2 溶 液 配 制
4 . 2 . 1 盐 酸 溶 液 （ 1 m o l / L ） ： 量 取 8 2 m L 3 8 % 的 盐 酸 （ 4 . 1 . 2 ） ， 加 水 混 匀 ， 定 容 至 1 L 。
4 . 2 . 2 硫 代 硫 酸 钠 溶 液 （ 0 . 5 m o l / L ） ： 称 取 3 9 . 5 2 g 硫 代 硫 酸 钠 （ 4 . 1 . 3 ） ， 加 水 混 匀 ， 定 容 至 1 L 。
4 . 2 . 3 氨 水 溶 液 （ 0 . 1 % ） ： 精 确 量 取 7 4 . 9 7 m L 的 2 5 % 氨 水 （ 4 . 1 . 6 ） ， 加 水 混 匀 定 容 至 1 L 。
4 . 2 . 4 0 . 0 1 m o l / L 盐 酸 ： 取 1 m o l / L 稀 盐 酸 溶 液 （ 4 . 2 . 1 ） 1 0 m L ， 加 水 混 匀 定 容 至 1 L 。
4 . 2 . 5 甲 酸 溶 液 （ 0 . 1 % ） ： 量 取 1 m L 甲 酸 （ 4 . 1 . 1 ） ， 加 水 混 匀 定 容 至 1 L 。
4 . 3 标 准 品
4 . 3 . 1 噻 菌 铜 （ C H C u N S ， C A S 号 ： 3 2 3 4 - 6 1 - 5 ） ， 标 准 品 纯 度 建 议 ≥ 9 5 % ；
3 2 2
4 . 3 . 2 噻 唑 锌 （ C H N S Z n ， C A S 号 ： 1 5 5 - 0 4 - 4 ） ， 标 准 品 纯 度 建 议 ≥ 9 5 % ；
2 3 3 2
4 . 3 . 3 噻 森 铜 （ C H C u N S C A S 号 ： 暂 无 ） ， 标 准 品 纯 度 建 议 ≥ 9 5 % ；
5 4 6 4
，
4 . 3 . 4 2 - 氨 基 - 5 - 巯 基 - 1 , 3 , 4 - 噻 二 唑 （ A M T ， C H N S ， C A S 号 ： 2 3 4 9 - 6 7 - 9 ） ， 标 准 品 纯 度 建 议 ≥ 9 5 % 。
2 3 3 2
4 . 4 标 准 溶 液 配 制
4 . 4 . 1 噻 菌 铜 标 准 储 备 溶 液 （ 1 0 0 m g / L ） ：
准 确 称 取 约 1 0 m g （ 精 确 至 0 . 1 m g ） 噻 菌 铜 标 准 品 于 1 0 0 m L 烧 杯 中 ， 并 加 入 3 0 m L 左 右N,N- 二 甲 基 甲
酰 胺 （ D M F , 4 . 1 . 4 ） 后 ， 4 0 ℃ 加 热 ， 水 浴 超 声 助 溶 ， 恢 复 至 室 温 后 转 移 至 1 0 0 m L 棕 色 容 量 瓶 中 ， 用 D M F
定 容 至 1 0 0 m L 。 储 存 于 - 1 8 ℃ 冰 箱 中 ， 有 效 期 6 个 月 。
4 . 4 . 2 噻 唑 锌 标 准 储 备 溶 液 （ 1 0 0 m g / L ） ：
准 确 称 取 约 1 0 m g （ 精 确 至 0 . 1 m g ） 噻 唑 锌 标 准 品 于 1 0 0 m L 烧 杯 中 ， 并 加 入 3 0 m L 左 右N,N- 二 甲 基 甲
酰 胺 （ D M F , 4 . 1 . 4 ） 后 ， 4 0 ℃ 加 热 ， 水 浴 超 声 助 溶 ， 恢 复 至 室 温 后 转 移 至 1 0 0 m L 棕 色 容 量 瓶 中 ， 用 D M F
定 容 至 1 0 0 m L 。 储 存 于 - 1 8 ℃ 冰 箱 中 ， 有 效 期 6 个 月 。
4 . 4 . 3 噻 森 铜 标 准 储 备 溶 液 （ 1 0 0 m g / L ） ：
准 确 称 取 约 1 0 m g （ 精 确 至 0 . 1 m g ） 噻 森 铜 标 准 品 于 1 0 0 m L 烧 杯 中 ， 并 加 入 3 0 m L 左 右N,N- 二 甲 基 甲
酰 胺 （ D M F , 4 . 1 . 4 ） 后 ， 4 0 ℃ 加 热 ， 水 浴 超 声 助 溶 ， 恢 复 至 室 温 后 转 移 至 1 0 0 m L 棕 色 容 量 瓶 中 ， 用 D M F
定 容 至 1 0 0 m L 。 储 存 于 - 1 8 ℃ 冰 箱 中 ， 有 效 期 6 个 月 。
4 . 4 . 4 2 - 氨 基 - 5 - 巯 基 - 1 , 3 , 4 - 噻 二 唑 （ A M T ） 标 准 储 备 溶 液 （ 1 0 0 m g / L ） ：
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准 确 称 取 约 1 0 m g （ 精 确 至 0 . 1 m g ） 噻 二 唑 标 准 品 于 1 0 0 m L 棕 色 容 量 瓶 中 ， 用 乙 腈 溶 解 并 定 容 至 1 0 0
m L 。 储 存 于 - 1 8 ℃ 冰 箱 中 ， 有 效 期 6 个 月 。
4 . 5 材 料
4 . 5 . 1 滤 膜 ： 0 . 2 2 μ m ， 有 机 系 。
4 . 5 . 2 固 相 萃 取 柱 （ C N W P o l y - S e r y M A X 混 合 型 阴 离 子 交 换 S P E 小 柱 或 相 当 者 ） ： 3 0 m g ， 3 m L 。
5 . 仪 器 和 设 备
5 . 1 高 效 液 相 色 谱 仪 ： 配 有 紫 外 检 测 器 或 者 二 极 管 阵 列 检 测 器 。
5 . 2 分 析 天 平 ： 感 量 0 . 1 m g 和 感 量 0 . 0 1 g 。
5 . 3 组 织 捣 碎 仪 。
5 . 4 涡 旋 振 荡 仪 。
5 . 5 离 心 机 ： 转 速 不 低 于 6 5 0 0 r / m i n 。
5 . 6 旋 转 蒸 发 仪 。
5 . 7 固 相 萃 取 装 置 。
5 . 8 p H 计 。
5 . 9 超 声 清 洗 仪 。
5 . 1 0 恒 温 振 荡 仪 。
6 . 试 样 制 备
6 . 1 制 备
样 品 测 定 部 位 按 照 G B 2 7 6 3 中 附 录 A 的 规 定 执 行 。 食 用 菌 、 热 带 和 亚 热 带 水 果 （ 皮 可 食 ） 随 机 取 样 1
k g ； 水 生 蔬 菜 、 茎 菜 类 蔬 菜 、 豆 类 蔬 菜 、 核 果 类 水 果 、 热 带 和 亚 热 带 水 果 （ 皮 不 可 食 ） 随 机 取 样 2 k g ，
果 类 蔬 菜 和 水 果 取 4 个 ～ 6 个 个 体 （ 取 样 量 不 少 于 1 k g ） ， 其 他 蔬 菜 和 水 果 随 机 取 样 3 k g 。 对 于 个 体 较 小
的 样 品 ， 取 样 后 全 部 处 理 ； 对 于 个 体 较 大 的 基 本 均 匀 样 品 ， 可 在 对 称 轴 或 对 称 面 上 分 割 或 切 成 小 块 后 处
理 ； 对 于 细 长 、 扁 平 或 组 分 含 量 在 各 部 分 有 差 异 的 样 品 ， 可 在 不 同 部 位 切 取 小 片 或 截 成 小 段 或 处 理 ； 取
后 的 样 品 将 其 切 碎 ， 充 分 混 匀 ， 用 四 分 法 取 样 或 直 接 放 入 组 织 捣 碎 机 中 捣 碎 成 匀 浆 ， 匀 浆 放 入 聚 乙 烯 容
器 中 。
干 制 蔬 菜 、 水 果 和 食 用 菌 随 机 取 样 5 0 0 g ， 粉 碎 后 充 分 混 匀 ， 放 入 聚 乙 烯 瓶 或 袋 中 。
谷 类 随 机 取 样 5 0 0 g ， 粉 碎 后 使 其 全 部 可 通 过 4 2 5 μ m 的 标 准 网 筛 ， 放 入 聚 乙 烯 瓶 或 袋 中 。
油 料 、 茶 叶 、 坚 果 和 香 辛 料 （ 调 味 料 ） 随 机 取 样 5 0 0 g ， 粉 碎 后 充 分 混 匀 ， 放 入 聚 乙 烯 瓶 或 袋 中 。
植 物 油 类 样 品 搅 拌 均 匀 ， 放 入 聚 乙 烯 瓶 中 。
4G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
6 . 2 储 存
试 样 应 于 - 1 8 ℃ 及 以 下 条 件 下 保 存 。
7 分 析 步 骤
7 . 1 噻 菌 铜 、 噻 唑 锌 、 噻 森 铜 的 提 取
7 . 1 . 1 蔬 菜 、 水 果 和 食 用 菌
准 确 称 取 1 0 g （ 精 确 至 0 . 0 1 g ） 试 样 于 5 0 m L 具 塞 聚 丙 烯 离 心 管 中 ， 加 入 3 m L 0 . 5 m o l / L 的 N a S O 溶
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液 （ 4 . 2 . 2 ） ， 在 4 0 ℃ 恒 温 下 以 8 0 r p m 的 速 率 振 荡 3 0 m i n ， 用 1 m o l / L 盐 酸 （ 4 . 2 . 1 ） 调 节 p H 至 3 左 右 ， 准
确 加 入 乙 腈 2 5 m L ， 超 声 提 取 3 0 m i n ， 涡 旋 提 取 1 0 m i n ， 加 入 4 g 氯 化 钠 （ 4 . 1 . 7 ） 后 涡 旋 2 m i n ， 在 6 5 0 0 r / m i n
下 离 心 5 m i n ， 取 出 2 0 m L 上 清 液 置 于 鸡 心 瓶 中 3 5 ℃ 下 旋 蒸 浓 缩 至 近 干 ， 用 0 . 8 m L 乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ） 溶 解 ，
用 注 射 器 吸 出 ， 过 0 . 2 2 μ m 有 机 系 滤 膜 （ 4 . 5 . 1 ） 后 ， 待 H P L C 检 测 。 若 待 测 样 品 中 浓 度 较 高 ， 可 不 经 浓 缩 ，
直 接 取 上 清 液 过 滤 膜 待 H P L C 检 测 。
7 . 1 . 2 谷 物 、 油 料 、 坚 果 、 植 物 油 和 香 辛 料 （ 调 味 料 ）
准 确 称 取 1 0 g （ 精 确 至 0 . 0 1 g ） 试 样 于 5 0 m L 具 塞 聚 丙 烯 离 心 管 中 （ 其 中 谷 物 、 坚 果 、 油 料 、 香 辛 料
加 入 1 0 m L 去 离 子 水 静 置 2 0 m i n ） ， 加 入 3 m L 0 . 5 m o l / L 的 N a S O 溶 液 （ 4 . 2 . 2 ） ， 在 4 0 ℃ 恒 温 下 以 8 0 r p m
2 2 3
的 速 率 振 荡 3 0 m i n ， 用 1 m o l / L 盐 酸 （ 4 . 2 . 1 ） 调 节 p H 至 3 左 右 ， 加 入 乙 腈 2 5 m L （ 4 . 1 . 5 ） ， 超 声 提 取 3 0 m i n ，
涡 旋 提 取 1 0 m i n ， 加 入 2 g 氯 化 钠 （ 4 . 1 . 7 ） 后 涡 旋 2 m i n ， 在 6 5 0 0 r / m i n 下 离 心 5 m i n ， 取 出 2 0 m L 上 清 液
置 于 鸡 心 瓶 中 3 5 ℃ 下 旋 蒸 浓 缩 至 近 干 ， 用 0 . 8 m L 乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ） 溶 解 ， 用 注 射 器 吸 出 ， 过 0 . 2 2 μ m 有 机 系
滤 膜 （ 4 . 5 . 1 ） 后 ， 待 H P L C 检 测 。 若 待 测 样 品 中 浓 度 较 高 ， 可 不 经 浓 缩 ， 直 接 取 上 清 液 过 滤 膜 待 H P L C
检 测 。
7 . 1 . 3 茶 叶
准 确 称 取 5 g （ 精 确 至 0 . 0 1 g ） 茶 叶 试 样 于 5 0 m L 具 塞 聚 丙 烯 离 心 管 中 ， 加 入 1 0 m L 去 离 子 水 静 置 3 0
m i n ， 加 入 3 m L 0 . 5 m o l / L 的 N a S O 溶 液 （ 4 . 2 . 2 ） ， 在 4 0 ℃ 恒 温 下 以 8 0 r p m 的 速 率 振 荡 3 0 m i n ， 用 1 m o l / L
2 2 3
盐 酸 （ 4 . 2 . 1 ） 调 节 p H 至 3 左 右 ， 加 入 2 5 m L 乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ） ， 超 声 提 取 3 0 m i n ， 涡 旋 提 取 1 0 m i n ， 加 入 2 g 氯
化 钠 （ 4 . 1 . 7 ） 后 涡 旋 2 m i n ， 在 6 5 0 0 r / m i n 下 离 心 5 m i n ， 取 出 2 0 m L 上 清 液 置 于 鸡 心 瓶 中 3 5 ℃ 下 旋 蒸 浓 缩
至 近 干 ， 用 0 . 8 m L 乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ） 溶 解 ， 待 进 行 混 合 型 阴 离 子 交 换 柱 S P E 净 化 （ 4 . 5 . 2 ） 。 若 待 测 样 品 中 浓
度 较 高 ， 可 不 经 浓 缩 ， 直 接 取 上 清 液 进 行 S P E 净 化 。
在 M A X 混 合 型 阴 离 子 交 换 柱 （ 4 . 5 . 2 ） 中 加 入 6 m L 0 . 1 % 氨 水 （ 4 . 2 . 3 ） 对 其 进 行 预 先 淋 洗 ， 随 后 用 6 m L
乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ） 进 行 平 衡 ， 再 取 上 述 试 样 上 样 。 然 后 用 6 m L 乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ） 淋 洗 杂 质 ， 弃 去 淋 出 液 。 最 后 ，
5G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
用 0 . 5 m L 0 . 0 1 m o l / L 盐 酸 （ 4 . 2 . 4 ） 缓 慢 洗 脱 保 留 在 柱 上 的 A M T ， 流 速 控 制 在 1 m L / m i n 左 右 ， 最 后 抽 干 固
相 萃 取 柱 并 收 集 洗 脱 液 ， 过 0 . 2 2 μ m 有 机 系 滤 膜 （ 4 . 5 . 1 ） 后 ， 待 H P L C 检 测 。
7 . 2 2 - 氨 基 - 5 - 巯 基 - 1 , 3 , 4 - 噻 二 唑 （ A M T ） 的 提 取
7 . 2 . 1 蔬 菜 、 水 果 和 食 用 菌
准 确 称 取 1 0 g （ 精 确 至 0 . 0 1 g ） 试 样 于 5 0 m L 具 塞 聚 丙 烯 离 心 管 中 ， 用 1 m o l / L 盐 酸 （ 4 . 2 . 1 ） 调 节 p H
至 3 左 右 ， 加 入 乙 腈 2 5 m L （ 4 . 1 . 5 ） ， 超 声 提 取 3 0 m i n ， 涡 旋 提 取 1 0 m i n ， 加 入 4 g 氯 化 钠 （ 4 . 1 . 7 ） 后 涡
旋 2 m i n ， 在 6 5 0 0 r / m i n 下 离 心 5 m i n ， 取 出 全 部 上 清 液 置 于 鸡 心 瓶 中 旋 蒸 浓 缩 至 近 干 ， 用 1 m L 乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ）
复 溶 ， 充 分 涡 旋 溶 解 后 用 注 射 器 吸 出 ， 过 0 . 2 2 μ m 有 机 系 滤 膜 （ 4 . 5 . 1 ） 后 ， 待 H P L C 检 测 。 若 待 测 样 品 中
浓 度 较 高 ， 可 不 经 浓 缩 ， 直 接 取 上 清 液 过 滤 膜 待 H P L C 检 测 。
7 . 2 . 2 谷 物 、 油 料 、 坚 果 、 植 物 油 和 香 辛 料 （ 调 味 料 ）
准 确 称 取 1 0 g （ 精 确 至 0 . 0 1 g ） 试 样 于 5 0 m L 具 塞 聚 丙 烯 离 心 管 中 （ 其 中 谷 物 、 坚 果 、 油 料 、 香 辛 料
加 入 1 0 m L 去 离 子 水 静 置 3 0 m i n ） ， 用 1 m o l / L 盐 酸 （ 4 . 2 . 1 ） 调 节 p H 至 3 左 右 ， 加 入 乙 腈 2 5 m L （ 4 . 1 . 5 ） ，
超 声 提 取 3 0 m i n ， 涡 旋 提 取 1 0 m i n ， 加 入 4 g 氯 化 钠 （ 4 . 1 . 7 ） 后 涡 旋 2 m i n ， 在 6 5 0 0 r / m i n 下 离 心 5 m i n ，
取 出 全 部 上 清 液 置 于 鸡 心 瓶 中 旋 蒸 浓 缩 至 近 干 ， 用 1 m L 乙 腈 （ 4 . 1 . 5 ） 复 溶 ， 充 分 涡 旋 溶 解 后 用 注 射 器
吸 出 ， 过 0 . 2 2 μ m 有 机 系 滤 膜 （ 4 . 5 . 1 ） 后 ， 待 H P L C 检 测 。 若 待 测 样 品 中 浓 度 较 高 ， 可 不 经 浓 缩 ， 直 接 取
上 清 液 过 滤 膜 待 H P L C 检 测 。
7 . 2 . 3 茶 叶
准 确 称 取 5 g （ 精 确 至 0 . 0 1 g ） 茶 叶 试 样 于 5 0 m L 具 塞 聚 丙 烯 离 心 管 中 ， 加 入 1 0 m L 去 离 子 水 静 置 3 0 m i n
后 ， 用 1 m o l / L 盐 酸 调 节 p H 至 3 左 右 ， 加 入 2 5 m L 乙 腈 ， 超 声 提 取 3 0 m i n ， 涡 旋 提 取 1 0 m i n ， 加 入 2 g 氯 化
钠 后 涡 旋 2 m i n ， 在 6 5 0 0 r / m i n 下 离 心 5 m i n ， 取 全 部 上 清 液 置 于 鸡 心 瓶 中 旋 蒸 近 干 ， 用 1 m L 乙 腈 复 溶 ，
待 进 行 混 合 型 阴 离 子 交 换 柱 S P E 净 化 。 若 待 测 样 品 中 浓 度 较 高 ， 可 不 经 浓 缩 ， 直 接 取 上 清 液 进 行 S P E 净
化 。
7 . 3 测 定
7 . 3 . 1 仪 器 参 考 条 件
6G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
色 谱 柱 ： C 柱 （ S y m m e t r y S h i e l d R P 8 ， 2 5 0 m m × 4 . 6 m m ， i . d . 5 μ m ） ， 或 相 当 性 能 者 ；
8
柱 温 ： 4 0 ℃ ；
检 测 波 长 ： 3 1 3 n m ；
进 样 体 积 ： 1 0 μ L ；
流 动 相 ： 乙 腈 和 甲 酸 溶 液 （ 4 . 2 . 5 ） ， 梯 度 洗 脱 条 件 见 表 1 ；
流 速 ： 1 . 0 m L / m i n 。
表 1 流 动 相 梯 度 洗 脱 条 件 （ 体 积 比 ）
时间 乙腈 甲酸水
m i n V1 V2
0 1 5 8 5
5 . 0 0 1 5 8 5
5 . 0 1 9 0 1 0
1 1 . 5 0 9 0 1 0
1 1 . 5 1 1 5 8 5
1 6 . 0 0 1 5 8 5
7 . 3 . 2 基 质 匹 配 标 准 工 作 曲 线
选 择 于 被 测 样 品 性 质 相 同 或 相 似 的 空 白 样 品 按 照 7 . 1 ~ 7 . 3 部 分 进 行 前 处 理 ， 得 到 空 白 基 质 溶 液 。 取
1 m L 空 白 基 质 溶 液 氮 吹 至 干 ， 加 入 1 m L 质 量 浓 度 分 别 为 1 0 m g / L 、 5 . 0 m g / L 、 1 . 0 m g / L 、 0 . 5 m g / L 和 0 . 1 m g / L
的 标 准 溶 液 复 溶 ， 过 膜 后 按 照 质 量 浓 度 由 低 至 高 依 次 进 样 测 定 ， 以 峰 面 积 为 纵 坐 标 ， 质 量 浓 度 为 横 坐 标 ，
绘 制 基 质 匹 配 标 准 工 作 曲 线 ， 计 算 得 到 标 准 工 作 曲 线 回 归 方 程 。 标 准 溶 液 色 谱 图 参 见 附 录 A 中 的 图 A 1 。
7 . 3 . 3 衍 生 化 定 量
按 照 保 留 时 间 进 行 定 性 ， 样 品 与 标 准 品 保 留 时 间 的 相 对 偏 差 在 ± 2 . 5 % 之 内 。 先 将 A M T 标 准 溶 液
（ 4 . 4 . 4 ） 用 对 应 的 基 质 空 白 提 取 液 稀 释 成 1 0 m g / L 、 5 m g / L 、 1 . 0 m g / L 、 0 . 5 m g / L 和 0 . 1 m g / L 的 基 质 匹 配
标 准 溶 液 。 随 后 ， 分 别 将 噻 唑 锌 （ 4 . 4 . 1 ） 、 噻 森 铜 （ 4 . 4 . 2 ） 、 噻 菌 铜 （ 4 . 4 . 3 ） 等 标 准 溶 液 用 对 应 的 基 质
空 白 提 取 液 稀 释 成 1 0 m g / L ， 5 . 0 m g / L ， 1 . 0 m g / L ， 0 . 5 m g / L ， 0 . 0 5 m g / L ， 随 后 按 照 7 . 1 中 描 述 的 衍 生 化 方
法 进 行 反 应 ， 测 定 对 应 的 A M T 浓 度 ， 分 别 建 立 噻 唑 锌 、 噻 森 铜 、 噻 菌 铜 等 与 衍 生 化 后 A M T 的 浓 度 对 应
曲 线 。
待 测 样 液 中 A M T 的 响 应 值 应 在 标 准 曲 线 范 围 内 ， 超 过 线 性 范 围 则 应 稀 释 后 再 进 样 分 析 ， 外 标 法 定
量 。 每 批 样 品 测 定 时 ， 均 要 同 时 制 备 对 应 的 不 同 浓 度 的 基 质 标 准 溶 液 。
7 . 4 空 白 试 验
7G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
不 加 试 样 或 仅 加 空 白 试 样 的 空 白 试 验 ， 除 不 加 试 料 外 ， 应 采 用 与 试 样 测 定 完 全 相 同 的 试 剂 、 设 备 和
测 定 步 骤 等 进 行 平 行 操 作 。
8 结 果 计 算
试 料 中 噻 唑 锌 , 或 噻 菌 铜 , 或 噻 森 铜 的 残 留 量 含 量 以 质 量 分 数 ω 计 ， 数 值 以 毫 克 每 千 克 （ m g / k g ） 表 示 ，
按 公 式 （ 1 ） 计 算 ：
C = ( C - A ) / B - C
3 1 2
ω = C × V / W ( 1 )
3
式 中 ：
C — — 衍 生 化 试 样 中 噻 二 唑 进 样 质 量 浓 度 （ m g / L ） ；
1
C 2 — — 未 经 衍 生 化 试 样 中 噻 二 唑 的 进 样 质 量 浓 度 （ m g / L ） ；
C 3 — — 金 属 噻 二 唑 农 药 进 样 质 量 浓 度 （ m g / L ） ；
A — — 金 属 噻 二 唑 农 药 - A M T 对 应 浓 度 曲 线 的 截 距 ；
B — — 金 属 噻 二 唑 农 药 - A M T 对 应 浓 度 曲 线 的 斜 率 ；
ω — — 样 品 中 噻 唑 锌 或 噻 菌 铜 或 噻 森 铜 的 残 留 量 （ m g / k g ） 。
V — — 样 品 溶 液 最 终 定 容 体 积 （ m L ）
W — — 试 料 的 质 量 ， 单 位 为 克 （ g ） 。
计 算 结 果 以 重 复 性 条 件 下 获 得 的 2 次 独 立 测 定 结 果 的 算 术 平 均 值 表 示 ， 保 留 两 位 有 效 数 字 ， 当 结 果
大 于 1 m g / k g 时 保 留 三 位 有 效 数 字 。
9 . 精 密 度
9 . 1 在 重 复 性 条 件 下 ， 两 次 独 立 测 定 结 果 的 绝 对 差 不 大 于 重 复 性 限 （r ） ， 重 复 性 限 （r ） 的 数 据 为 ：
含 量 为 0 . 0 5 m g / k g 时 ， 重 复 性 限 （r ） 为 0 . 0 0 6 3 ；
含 量 为 1 m g / k g 时 ， 重 复 性 限 （r ） 为 0 . 1 3 7 0 ；
含 量 为 5 m g / k g 时 ， 重 复 性 限 （r ） 为 0 . 4 9 6 0 ；
9 . 2 在 再 现 性 条 件 下 ， 两 次 独 立 测 定 结 果 的 绝 对 差 不 大 于 再 现 性 限 （R ） ， 再 现 性 限 （R ） 的 数 据 为 ：
含 量 为 0 . 0 5 m g / k g 时 ， 再 现 性 限 （R ） 为 0 . 0 1 3 0 ；
8G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
含 量 为 1 m g / k g 时 ， 再 现 性 限 （R ） 为 0 . 2 3 1 0 ；
含 量 为 5 m g / k g 时 ， 再 现 性 限 （R ） 为 0 . 6 9 5 0 ；
1 0 . 其 他
本 标 准 方 法 定 量 限 为 0 . 0 5 m g / k g 。
9G B 2 3 2 0 0 . X X X — X X X X
附 录 A
（ 资 料 性 ）
参 考 色 谱 图
1 . 1 mg / L 噻 二 唑 标 准 溶 液 的 色 谱 图 见 图 A .1
图 A 1 1 m g / L A M T 标 准 品 色 谱 图
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