化学反应原理命题思想及备考策略 兰溪市兰荫中学 胡立斌通过对今年高二下各地区期末卷及近十年高考题分析
与对比 种桃道士归何处，前度刘郎今又来 ——刘
禹锡 满眼旧理综的既视感。 1.热化学部分：凸显
能力的知识连着考，知识立意轮着考。 高考题中热化学部分2.电化学部分：读懂装置图，获取题中信息，熟练运用电化学语
言。 高考题中电化学部分一、鉴赏真题，品味经典任你七十二变，我有火眼真睛 16年10月选
考 根据能量变化示意图18年4月选考氢卤酸的能量关系图考查合成氨的热化学方程式的书写考查了状态的变化、键能、不同物质焓变的对比。A
．ΔH1(MgCO3)＞ΔH1(CaCO3)＞0 B．ΔH2(MgCO3)＝ΔH2(CaCO3)＞0 C．ΔH1(CaCO3)－Δ
H1(MgCO3)＝ΔH3(CaO)－ΔH3(MgO) D．对于MgCO3和CaCO3，ΔH1＋ΔH2＞ΔH3 热化学部分：数形
结合，读懂两张图 《化学反应原理》P8《化学2》P37 总结：一道选择题实现
主干知识全覆盖。通过能量关系图，与结构化学相结合,把热化学主干知识联系起来。同时考查了数形结合能力，提取信息、应用信息的能力。考查
学生对键能、盖斯定律的应用和理解。 命题难度近期稳定，是综合性极强的一道题。优秀的题型，未来值得拥有。 热化学
填空题 2017.4选考：Al2O3合成AlN的总热化学方程式是_____， 2016.10选考：写出在溶液中NaClO分解生成N
aClO3的热化学方程式 填空题主要考查结合氧化还原的热化学方程式书写，盖斯定律简单计算。但是连续多次高考没有考热化学
的填空题了。 标准燃烧热、热值（体积热值）、中和热及其测定、溶解热等会在选择题中某个选项中得到体现。??（2018．4
）锂(Li)-空气电池 （2017.11）金属(M)－空气电池 （2017.4）17、银锌电池 （201
6.4）17.Mg-H2O2电池 2019.412．化学电源在日常生活和高科技领域中都有广泛应用。 下列说法不正确的是A．甲
：Zn2+向Cu电极方向移动，Cu电极附近溶液中H+浓度增加B．乙：正极的电极反应式为Ag2O＋2e?＋H2O=2Ag＋2OH?C
．丙：锌筒作负极，发生氧化反应，锌筒会变薄D．丁：使用一段时间后，电解质溶液的酸性减弱，导电能力下降考查了电化学的双基，知识立意。
（2010理综）3、Li-Al/FeS电池是一种正在开发的车载电池，该电池中正极的电极反应式为：2Li++FeS+2e－＝Li2S
+Fe有关该电池的下列中，正确的是 A.?Li-Al在电池中作为负极材料，该材料中Li的化合价为+1价 B.?该电池的电池反应式为
：2Li+FeS＝Li2S+Fe C.?负极的电极反应式为Al－3 e－＝Al3+ D.?充电时，阴极发生的电极反应式为：Li2S
+Fe－2e－＝2Li＋+FeS主要考查了电极反应式的书写，有挑战性问题设置： Li-Al失去电子的是谁？ （2014理综）11．
镍氢电池（NiMH）目前已经成为混合动力汽车的一种主要电池类型。NiMH中的M表示储氢金属或合金。该电池在充电过程中的总反应方程式
是：Ni(OH)2 + M = NiOOH + MH已知：6NiOOH + NH3 + H2O + OH－ =6 Ni(OH)2
+ NO2－下列说法正确的是 A．NiMH 电池放电过程中，正极的电极反应式为： NiOOH + H2O + e－= Ni
(OH)2 + OH－ B．充电过程中OH－离子从阳极向阴极迁移C．充电过程中阴极的电极反应式： H2O + M +
e－= MH + OH－，H2O中的H被M还原D．NiMH电池中可以用KOH溶液、氨水等作为电解质溶液挑战性问题设置： 储氢金属
或合金是什么？有门槛，平时需要积累一些知识。2018.全国卷1理综.13．最近我国科学家设计了一种CO2＋H2S协同转化装置，实现
对天然气中CO2和H2S的高效去除。示意图如图所示，其中电极分别为ZnO@石墨烯(石墨烯包裹的ZnO)和石墨烯，石墨烯电极区发生反
应为：①EDTA-Fe2＋－e－=EDTA-Fe3＋②2EDTA-Fe3＋＋H2S=2H＋＋S＋2EDTA-Fe2＋该装置工作时，
下列叙述错误的是( )A、阴极的电极反应：CO2＋2H＋＋2e－=CO＋H2OB、协同转化总反应：CO2＋H2S=CO＋H2O＋
SC、石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低D、若采用Fe3＋/Fe2＋取代EDTA-Fe3＋/EDTA-Fe2＋，溶液需为酸性【命
题意图】 本题考查电解原理的应用，意在考查考生的综合分析能力、处理新信息能力。出现了协同转化，石墨烯，光伏电池，电势，EDTA（络
合剂）等新名词，这也应该是我们未来的关注点。（2018.11）（二）高铁酸钾（K2FeO4）可用作水处理剂。某同学通过“化学-电解
法”探究的合成，其原理如图2所示。接通电源，调节电压，将一定量Cl2通入KOH溶液，然后滴入含Fe3+的溶液，控制温度，可制得K2
FeO4。（1）请写出“化学法”得到FeO42-的离子方程式 。（2）请写出阳极的电极反应式（含FeO42-）
。（2017.11）(二) 科学家发现，以H2O和N2为原料，熔融NaOH－KOH为电解质，纳米Fe2
O3作催化剂，在250℃和常压下可实现电化学合成氨。阴极区发生的变化可视为按两步进行，请补充完整。电极反应式：
和2Fe＋3H2O＋N2＝2NH3＋Fe2O3。考查电化学知识结合复合反应中
的连续反应，考查了知识的理解与应用能力。既有电极反应的书写，也有氧化还原方程式的书写。电化学部分总结：从“电” 出发，认识本质。知
识联系生活，常考常新。 （1）电化学的本质就是氧化还原反应造成的电子转移，注意氧化还原反应与电化学的结合。可以将电化学所有内容合在
一起思考。注意知识的严密性。有特殊电池，如全氢电池（浓差电池）。 （2）会有门槛，需要增加前沿知识及信息的积累。虽然这些知识只是一
个载体，但能减少我们对知识的陌生度。 （3）被遗忘的角落，野百合也会有春天。盐桥的作用、离子定向移动产生离子浓度变化以及与电子之间
的关系。结合可能会出江湖的工业合成大题，金属冶炼、氯碱工业、电镀、金属的防护、盐类的水解等在生产生活中的应用。浓差电池（2018.
11）17．最近，科学家研发了“全氢电池”，其工作原理如图所示。下列说法不正确的是 A．右边吸附层中发生了还原反应 B．负极的电极
反应是H2－2e－＋2OH－ = 2H2O C．电池的总反应是2H2＋O2 =2H2O D．电解质溶液中Na＋向右移动，ClO-向
左移动三位科学家共同荣获本届诺贝尔化学奖，以表彰他们在锂电池发展上所做的卓越贡献。 北京时间10月9日， 201
9诺贝尔化学奖揭晓！ 获奖者 约翰·B·古迪纳夫（John B. Goodenough
） M·斯坦利·威廷汉（M. Stanley Whittingham ） 吉野彰
（Akira Yoshino）向给我们生活带来巨大便利的科学家们致敬！3、速率与平衡部分：速率与平衡把化学反应原理各知
识有机的串联起来，是原理知识载体。化学平衡、溶解平衡、电离平衡、水解平衡、气液平衡（1）学会从数据和图像抽象出结论。
高考题中速率与平衡选择题（2）特别要注意是恒压还是恒容，是恒温还是绝热。恒压一出，必定难题。平衡常数的计算及应用
。 K与压强一、鉴赏真题，品味经典2019.4选考17．下
列说法正确的是A．H2(g)＋I2(g) 2HI(g)，其他条件不变，缩小反应容器体积，正逆反应速率不变B．C(s)＋H2O
(g) H2(g)＋CO(g)，碳的质量不再改变说明反应已达平衡C．若压强不再随时间变化能说明反应2A(?)＋B(g)
2C(?)已达平衡，则A、C不能同时是气体D．1 mol N2和3 mol H2反应达到平衡时H2转化率为10%，放出
热量Q1；在相同温度和压强下，当2 mol NH3分解为N2和H2的转化率为10%时，吸收热量Q2，Q2不等于Q1考查了影响速率的
条件，平衡标志的判定，平衡与热化学的综合运用。有较强的综合性。固体质量已经成为考题的一个难点。（2018.4）22．某工业流程中，
进入反应塔的混合气体中NO和O2的物质的量分数分别为0.10和0.06，发生化学反应2NO(g)＋O2(g)
2NO2(g)，在其他条件相同时，测得实验数据如下表：（2017.4）21、对水样中溶质M的分解速率影响因素进行研究。在相同温度
下，M的物质的量浓度(mol·L-1)随时间(min)变化的有关实验数据见下表。2018.4：反应速率以v＝Δn/Δt表示2019
全国1卷计算曲线a的反应在30～90 min内的平均速率v（a）= kPa?min-1。2012.理综对于气相反应，用某组分(
B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作Kp)，则反应CH4(g)＋H2O(g) C
O(g)＋3H2(g)的Kp＝________；2018.11平衡常数的超级考考考注意：压强的不变与体积浓度的变要和谐统一。（体积
不变）2015理综（2）维持体系总压强p恒定，在温度T时，物质的量为n、体积为V的乙苯蒸汽发生催化脱氢反应。已知乙苯的平衡转化率为
α，则在该温度下反应的平衡常数K＝____________（用α等符号表示）2018.11当温度、压强一定时，在原料气（N2和H2
的比例不变）中添加少量惰性气体，有利于提高平衡转化率2015理综（3）工业上，通常在乙苯蒸汽中掺混水蒸气（原料气中乙苯和水蒸气的物
质的量之比为1︰9），控制反应温度600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应。在不同反应温度下，乙苯的平衡转化率和某催化剂作用
下苯乙烯的选择性（指除了H2以外的产物中苯乙烯的物质的量分数）示意图如下。 注意点：解填空题要能界定厘清一批词语 1.认识活化能以
及其和速率的关系2. 催化剂3.中间产物和过渡态4.选择性4.生产效率和产率5.转化率和平衡转化率
催化剂
举例.活化能 氯
代叔丁烷水解反应 一、催化剂 1.能变速。催化剂能只是改变反应速率，不能改变平衡移动。2.催化剂改变活化能，但不改变平衡常数。3.
催化剂有选择性。不同的反应物应选择不同的催化剂，同样的反应物选择不同的催化剂可获得不同的产物。4.催化剂会中毒。杂质还可能让催化剂
发生不可逆转的中毒。二、选择性：不同的催化剂之所以能促使某一反应向特定产物的方向进行，是因为催化剂在多个可能同时进行的反应中，使生
成特定产物的活化能降低程度远远大于其他反应的活化能的变化，使反应容易向生成特定产物的方向进行。选择性实质上是反应系统中目标反应与副
反应间速率的竞争，这与反应特征、反应条件、反应活化中心等因素有关。三、中间产物：催化剂与底物分子先结合形成不稳定的中间产物（中间结
合物），这个中间产物不仅容易生成，而且容易分解出产物,这样就把原来活化能较高的一步反应变成了活化能较低的两步反应。因而使反应沿着活
化能较低的途径迅速进行。四、过渡态：反应发生过程中经历的一个中间反应过程，指的是一个状态，这个状态不一定生成确切的物质。 中间产物
是在反应中生产的一个确切的物质五、催化剂能提高生产效率？ 生产效率是一定时间的产率，和产率的概念不同六、转化率和平衡转化率
2019年全国卷1和高二期末镇海卷都研究了活化能的计算。全国1卷还提到了过渡态。 3）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在
金催化剂表面上水煤气变换的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用 标注。可知水煤气变换的ΔH________0（填“
大于”“等于”或“小于”），该历程中最大能垒（活化能）E正=_________eV，写出该步骤的化学方程式____________
____。氯代叔丁烷水解反应 4、电解质溶液部分： （1）弱电解质的电离平衡及水解平衡；酸碱中和的综合考察。
高考题中的解质溶液 （2）盐类的水解 以前承担学考功能，未来来势汹汹
盐类水解题型一、鉴赏真题，品味经典 年年岁岁花相似 2013理综2018.11选考高频题型一：滴定过程中导致PH的变
化，滴定的对象一般会有两至三种。电解质溶液内部的综合题。区分度很高，考查获取图像信息以及处理信息的能力。考查中和滴定，判断酸的强弱
，弱电解质在水溶液中的电离平衡结合中和滴定，并且结合电荷守恒、物料守恒、质子守恒的凸显能力的综合题。钠离子每一次考查总是出乎意料。
而理综对电离常数的考查比较多。2017.4选考含CH3COOH和CH3COO-的溶液体系2017.11选考在“H2A―HA－―A2
－”的水溶液体系2014理综：氯气-氯水体系高频题型二：PH的变化导致多元酸的各个成分的百分比发生变化。考查内容相似，载体不同，预
计未来电离常数和水解常数也会结合进去考查。 年年岁岁花相似 画风一转2019.4选考21．室温下，取20 mL 0.1 mol·
L?1某二元酸H2A，滴加0.2 mol·L?1 NaOH溶液。已知：H2A=H+＋HA?，HA? H+＋A2
?。下列说法不正确的是A．0.1 mol·L?1 H2A溶液中有c(H+)－c(OH?)－c(A2?)＝0.1 mol·L?1B．
当滴加至中性时，溶液中c(Na+)＝c(HA?)＋2c(A2?)，用去NaOH溶液的体积小于10 mLC．当用去NaOH溶液体积1
0 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2?)＝c(H+)－c(OH?)D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有
c(Na+)＝2c(HA?)＋2c(A2?)增加“对题训练” 的难度，让学生感受到陌生，但其实考点并没有改变。命题专家很用心啊。2
019.4选考25题D．在相同条件下，Fe3+比[Fe(OH)]2+的水解能力更强2020疑似样卷两个选项 Na2S溶液使酚酞
试液变红：S2-+2H2O?2OH-+H2S 室温下，NH4Cl溶液中加水稀释， 的值增大2
019.北京 1、各地市期末卷题型的基本模式：选择题中热化学、电化学各一题，速率与平衡1-2题、电解质溶液1-2
题，化学反应原理大题一道。杭州卷有不同，原理出现了三道大题，但其同时也减少了相应内容的选择题数目。化学反应原理试题总体稳定，总分数
占比整体稳定，所占的分数是1/4强。 2、难度变化不大。明显减少了容易题的数量，不过由于大部分化学反应原理题在七选三的高考中
承担了重要的选拔学生—区分功能的重任，所以从难度上看，并没有太大的变化。 二、揣摩考题，理清方向 3、试题理综化。追求覆
盖面大、学科味浓、贴近中学、有综合性。通过加大题目的综合性，加大知识碎片化考核，既可以增加难度，又可以减少题目的数量，利于区分，符
合考试目的及预期。 4、单个题命题界限模糊化。增加老师“对题训练” 的难度。试题综合性增加，题型归类模糊化，超越题海，体现新课
标的导向，试题情境材料越来越丰富。 2019浙江选考30题回顾二、揣摩考题
，理清方向30．【加试题】(10分)水是“生命之基质”，是“永远值得探究的物质”。(1) 关于反应H2(g)＋O2(g) = H2
O(l)，下列说法不正确的是________。A．焓变ΔH＜0，熵变ΔS＜0B．可以把反应设计成原电池，实现能量的转化C．一定条件
下，若观察不到水的生成，说明该条件下反应不能自发进行D．选用合适的催化剂，有可能使反应在常温常压下以较快的速率进行总结：四个完全不
同的角度，知识碎片化考核。体现化学反应原理内部知识的综合。(2) ①根据H2O的成键特点，画出与图1中H2O分子直接相连的所有氢键
(O－H…O)。总结：考查结构化学，体现学科内的综合②将一定量水放入抽空的恒容密闭容器中，测定不同温度(T)下气态、液态水平衡共存
[H2O(l)H2O(g)]时的压强(p)。在图2中画出从20℃开始经过100℃的p随T变化关系示意图(20℃时的平衡压强用p1表
示)。总结：气液平衡，新平衡。画图。有选择性，中间产物。(3) 水在高温高压状态下呈现许多特殊的性质。当温度、压强分别超过临界温度
(374.2℃)、临界压强(22.1 MPa)时的水称为超临界水。①与常温常压的水相比，高温高压液态水的离子积会显著增大。解释其原
因____。②如果水的离子积Kw从1.0×10?14增大到1.0×10?10，则相应的电离度是原来的______倍。总结：考查电离
平衡移动，电离度的计算。以往考化学平衡与移动知识为主。出其不意，攻其不备。③超临界水能够与氧气等氧化剂以任意比例互溶，由此发展了超
临界水氧化技术。一定实验条件下，测得乙醇的超临界水氧化结果如图3、图4所示，其中x为以碳元素计的物质的量分数，t为反应时间。下列说
法合理的是________。A．乙醇的超临界水氧化过程中，一氧化碳是中间产物，二氧化碳是最终产物B．在550℃条件下，反应时间大于
15 s时，乙醇氧化为二氧化碳已趋于完全C．乙醇的超临界水氧化过程中，乙醇的消耗速率或二氧化碳的生成速率都可以用来表示反应的速率，
而且两者数值相等D．随温度升高，xCO峰值出现的时间提前，且峰值更高，说明乙醇的氧化速率比一氧化碳氧化速率的增长幅度更大 总结：超
临界水，考科技前沿知识。识图，析图。(4) 以铂阳极和石墨阴极设计电解池，通过电解NH4HSO4溶液产生(NH4)2S2O8，再与
水反应得到H2O2，其中生成的NH4HSO4可以循环使用。①阳极的电极反应式是___。②制备H2O2的总反应方程式是___。考查了
大学知识，信息给予，工业制备，复合反应，催化剂，中间产物。电解池电极反应式的书写，氧化还原方程式的书写，并且硫的化合价比较特殊。总
结：2019.4高考题特点鲜明：覆盖面大、学科味浓、综合性强、区分度高（一）高三复习过程中应高度重视考试说明中“C ” 层次（应用
层次）的教学1、焓变与键能的关系2、利用热化学方程式进行简单计算3、常见化学电源4、原电池、电解池判断，正负极阴阳极和电子流向的判
断5、判断与设计简单的原电池6、金属发生电化学腐蚀的基本原理7、化学反应速率实验数据的记录与处理8、用熵变、焓变判断化学反应的方向
9、化学平衡常数与反应限度、转化率的关系10、用化学平衡移动原理选择和确定合适的生产条件11、电离度及其简单计算12、pH 的简单
计算?? 三、对标原理，落实能力 （二）抓住学生的疑问深化挖掘知识内涵并进行有效的拓展和知识的迁移。 “对题训练”
容易得到一些东西，同时也会失去一些内容，在今年这个变数很多的时候，还是要抓基础知识，抓住难点及易错点。自编资料，注意错题的整理与反
复进行考查。自己编制习题和讲解时要注意问题的严密性。 讲解和编题习题的规范性三、对标原理，
落实能力讲解习题的规范性举例 根据表中数据，下列说法正确的是升高温度，反应速率加快 （三）复合反应 （1）对行反应（可逆
反应） （2）连续反应（连串反应） （3）平行反应（竞争反应） 不畏浮云遮望眼，只缘身在最高层三、对标原理，落实能力三、对标
原理，落实能力 （四）.有图看得出真相，学会用图和作图。 化学试题中出现大量的文字和相关的图表，图表会给考生带来极大的困
惑。实际上图表呈现的是直观明了的观感。利用图像来表达和分析化学问题是一种很重要的手段，也是学生应该具备的高考能力。1.识图：不畏图
表表面的复杂。由坐标系横轴和纵轴所代表的物理量，结合图像，认识图像所表达的意义。三点：起点，拐点，终点。2.用图：能够运用已认知的
图像、表格抓住变化关系，对照题目的有关信息，阐述化学问题。3.作图：根据题目给予的条件画出化学函数图像，能够将化学的变化规律用图像反映出来。 举例复合反应综合应用⑹恒温恒容条件下，假设反应Ⅰ和Ⅱ同时发生，且v1＞v2，请在图2中画出反应体系中c(SO2)随时间t变化的总趋势图。2014理综可逆反应，竞争反应2017.11选考可逆反应，连串反应（五）、浙江卷的设问方式也与平时模拟卷有所区别，要进行针对性训练。（六）化学反应原理对应的化学学科核心素养是变化观念与平衡思想，这也应该是高考命题测试宗旨，结合生产生活中的真实情境为测试载体，以实际问题为测试任务，以化学知识作为载体完成高考命题的编制。三、对标原理，落实能力星空不问赶路人，岁月不负有心人 命题一定是各方面的情况综合而定，是各方面的需求构成了合力。浙江高考题的难是因为很多题目有一个高门槛，同时剑走偏锋是浙江卷的特点，别抱怨，认清现实。相信：星空不问赶路人，岁月不负有心人。 我想未来高考题应该是： 突出主干，体现素养。 回避片面，体现严谨。 设置门槛，体现区分。 加大综合，体现能力。 感谢 感谢各位专家、老师的聆听，不当之处，敬请指正，谢谢 ! |
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