1第七章 醇、酚、醚 【教学目标】 1. 掌握: 醇酚醚的概念、分类、命名及化学性质，能用化学方法鉴别醇酚醚。
2. 熟悉：醇酚醚的结构特点。 3. 了解：常见醇酚醚类化合物及其在医药上的应
用。 2 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，也可看作水的烃基衍生物。碳与氧以单键相连(C—O)。上页下页首页3第一节
醇 一、醇的分类和命名脂肪醇 脂环醇 芳香醇 一元醇 二元醇 多元醇 R—OH R—CH2-OH
R-CH=CH-CH2-OH 饱和醇 不饱和醇 1、分类 饱和醇 不饱和醇
甲醇环己醇 苯甲醇2-环己烯-1-醇4上页下页首页 伯醇
仲醇 叔醇 一元醇 二元
醇 三元醇 52、 命名 普通命名法 、 系统命名法 1）
普通命名法：“烃基名”＋“醇”(省去基字)。CH3CH2CH2CH2-OH (CH3)2CHCH2-OH (CH3)3C
-OH 正丁醇(n-丁醇) 异丁醇 叔丁醇上页下页首页 2） 醇的系统命名法 是选择
含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使 –OH 所连的C有较小编号，羟基的位次写在醇名之前。6 2,
3-二甲基-1-丁醇2-乙基-1-戊醇上页下页首页3- 苯基-2-丁醇7 对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键 的最长碳
链作主链，使 –OH 所连的C有较小编号。 5-苯基-4-己烯-2-醇5-phenyl-4-hexen-2-ol
多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH 数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。1,3-丙二醇上页下页首页8 课堂练习
: 命名 上页下页首页9二、醇的性质 水溶性：醇与水形成氢键，使醇在水中的溶解度比烃类大得多。二元醇或多元醇，
在水中溶解度更大。上页下页首页氢键醇与水分子之间缔合的氢键1、物理性质 10 高沸点上页下页首页MW: MW: 液态醇分子之间
缔合的氢键氢键112、化学性质 上页下页首页酸性取代反应、酯化反应、消除反应氧化反应121) 与活泼金属反应 醇与钠作用比
较和缓, 放出的热不足以使生成的氢气自燃。H—O-H + Na ——> Na OH + H2 (反应激烈)R—O-
H + Na ——> RO Na + H2 (反应和缓) 这表明醇具有酸性，但其酸性比水弱。上页下页首页
由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱 RO- 的碱性就比 OH- 强，醇钠遇水立即分解:13A、与HX反应不同的HX以及不同
类型的醇反应速度不同：HI > HBr > HCl (HF一般不反应)苄醇、烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3O
H上页下页首页2) 与无机酸反应14 常用无水氯化锌的浓盐酸溶液(Lucas 试剂)鉴别三类醇:1min内变浑浊 几小时无变化
,加热才反应 上页下页首页15B、与无机含氧酸反应 醇可与无机含氧酸（如硝酸、亚硝酸、硫酸和磷酸等）反应，生成相应的无
机酸酯。(CH3)2CHCH2CH2OH + HO-NO—>(CH3)2CHCH2CH2ONO + H2O 异戊醇
亚硝酸异戊酯 (缓解心绞痛的药物)甘油三硝酸酯是一种缓解心绞痛的药物,又是一种烈性炸药。上页
下页首页 另外，磷酸以酯的形式广泛存在于机体中，如：核酸、磷脂和ATP中都有磷酸酯结构；体内的某些代谢过程是通过具有磷
酸酯结构的中间体来完成的。 163） 脱水反应 醇在浓 H2SO4 或 H3PO4 催化下加热，分子内脱水生成烯。 工业
上多采用Lewis酸如Al2O3催化醇的脱水反应。上页下页首页17 醇分子内脱水成烯的反应，也遵循 Saytzeff
规律，即主要产物是双键上连有最多烃基的烯烃。 84% 16%上页下页首页分子间脱水 —— 成醚 实验室制
乙醚： 184) 氧化反应 氧化反应(oxidation)：加氧或去氢的反应。 还原反应(reduction)：加氢或去
氧的反应。 醇类化合物的氧化,实质上是从分子中脱去两个氢原子,其中一个是羟基上的氢,另一个是与羟基相连碳上的氢(α-H
)。 氧化的产物取决于醇的类型和反应条件。 常用的氧化剂：K2Cr2O7 的酸性水溶液
KMnO4 溶液 上页下页首页19伯醇 醛酸上页下页首页 用铬酸作氧化剂时，反应前 CrO42-
为橙红色，反应后生成的Cr3+是绿色。这一性质可用于呼吸分析仪，检查汽车驾驶员是否酒后驾车。叔醇没有α-氢，一般不能被氧化。 2
05） 邻二醇的特性蓝色 三、常见的醇1、 甲醇有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。
3、 丙三醇（甘油） 2、 乙醇临床用75％的乙醇溶液做外用消毒剂；也是重要的有机溶剂和化工原料，例如制成碘酊（I2+KI+C2H
5OH） 具有润肤作用，临床上常用甘油栓或50％甘油溶液灌肠， 以治疗便秘。21第二节 酚苯酚 2-萘酚 苯甲醇1
-萘酚 上页下页首页1，3-苯二酚（间-苯二酚）（儿茶酚）2－羟基苯甲酸（水杨酸）一、分类和命名 （?-萘酚） （?-萘酚）
22 酸性 亲电取代 显色 氧化上页下页首页二、酚的性质23 酚类化合物一般显弱酸性。如苯酚能与氢氧化钠反应生成易
溶于水的苯酚钠。 苯酚的酸性(pKa=9.89)比碳酸(pKa=6.35)弱，向苯酚钠溶液中通入二氧化碳, 苯酚
就游离出来。上页下页首页1、 弱酸性酸性强弱顺序： CH3COOH >H2CO3> >H2O>CH3CH2OH
4.76 6.4 10 15.7 17pka:24酚的弱酸性在酚的分析
及分离上很有用。 25 具有烯醇式结构的化合物(-C=C-OH)，大多数(不是全部)能与FeCl3水溶液呈现颜色反应。酚
即属于这类物质。上页下页首页2、 与三氯化铁色反应 ——鉴别酚类26不同的酚与FeCl3产生不同的颜色。 FeCl3purple
greenblue上页下页首页273、 亲电取代反应 苯酚水溶液与溴水作用, 立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。 反应非常
灵敏，可用于部分酚类化合物的检验。上页下页首页284、 氧化反应 酚类化合物很易被氧化，无色苯酚在空气中易被氧化而显红色. 对
-苯醌 邻-苯醌 上页下页首页保存酚类药物时，应避免与空气接触，必要时须加抗氧剂。29三）常见的酚苯酚（石炭酸） 苯酚能凝固
蛋白质，有杀菌作用，用作消毒剂和防腐剂。 2. 维生素E（ α- 生育酚） 临床上常用于治疗先兆性和习惯性流
产，也用来治疗痔疮、冻疮、肌痉挛、胃和十二指肠溃疡等。 可作为人体内一种自由基清除剂或抗氧剂，有延缓衰老作用。30
临床用作止血剂的维生素 K (vitamin K) 为 1,4-萘醌的衍生物。天然存在的为VK1和VK2, 水溶性的 VK3
是人工合成品。 维生素K1 维生素 K2 维生素 K3 上页下页首页31醚直链醚环醚单醚 R=R?混醚
R=R?环氧化合物冠醚 分类第三节 醚 一、醚的分类和命名 32 简单的醚常用普通命名法命名
：“A基B基醚”。单醚一般省略“二、基”字。混醚按先小后大,先芳基后脂基排列烃基。 二甲基醚(甲醚)
二苯基醚(苯醚)甲基叔丁基醚(甲叔丁醚) 苯基异丙基醚(苯异丙醚)上页下页首页 命
名33—C—O—C—?????? 醚较稳定，不能与强碱、稀酸、氧化剂、还原剂或活泼金属反应。在一定条件下可发生反应，
反应与醚氧原子上的孤电子对有关。上页下页首页二、醚的性质 34例：上页下页首页利用羊盐能溶于强酸而烷烃不溶，可将醚和烷烃区别开来
。352. 过氧化物的生成 烷基醚在空气中久置，α-碳上的氢可被氧化, 生成醚的过氧化物。 乙醚
过氧化乙醚 过氧化醚受热易分解爆炸，蒸馏醚时应避免蒸干过氧化醚的检验：酸性碘化钾-淀粉试纸过氧化醚的除去：还原剂硫酸亚铁或亚硫酸钠 上页下页首页361. 醇的命名 系统命名2. 醇的性质 O－H 断裂；C－O断裂；氧化3. 酚的性质 弱酸性; 与FeCl3显色;亲电取代; 氧化 本节要点上页首页4. 醚的命名 “A基B基醚”；6. 醚的性质 形成yang盐；形成过氧化物 |
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