第八章 醇、硫醇、酚 (Chapter 8 Alcohol, Thiol, Phenol) 第一节 醇 一、醇的结构分类和命名 二、醇的物
理性质 三、醇的化学性质 四、甲醇、乙醇的功能和毒性 第二节 硫醇 第三节 酚 概 述R-OHR-SH醇alcohol酚
phenol 硫醇 thiol or mercaptan醇是羟基与饱和碳原子直接相连的一类化合物.硫醇是硫原
子替代醇羟基中的氧原子的一类化合物.酚是羟基与苯环直接相连的一类化合物.第七章 醇、硫醇、酚 1、防腐消毒用的乙醇、苯
酚、甲苯酚（其肥皂液为来苏儿）； 2、用作润滑剂的甘油,可治疗便秘； 3、常用的重金属中毒的解毒剂二巯基丙醇； 4、具
有抗菌和局部麻醉作用，常用于牙科止痛和消毒的丁香酚；全麻药异丙酚.应用:概 述§1 醇（alcohol）一、醇的结构、分类与命
名1. 醇的结构2. 分类一、醇的结构、分类与命名3. 命名① 普通命名法乙醇ethanol环己醇cyclohexanol苄醇b
enzyl alcohol异丙醇isopropanol叔丁醇Tert-butanol 一般适合于简单的一元醇，即“醇
”前加烃基名，省去“基”字。有异构体，按正、异、仲、新、叔等命名。5-甲基-3-己醇5-methyl-3-hexanol② 系统命
名法： 选择连有-OH的最长碳链为主链，编号从离-OH最近的一端开始。2-苯基-1-丙醇2-phenyl-1-prop
anol6 5 4 3 2 1不饱和一元醇---以连有-O
H和含不饱和键的最长碳链为母体,从靠近-OH最近的一端开始编号。4-丙基-5-己烯-1-醇4-propyl-5-hexene-1-
ol3. 命名多元醇---选择连有尽可能多-OH的最长碳链为母体。2-乙基-2-羟甲基-1,3-丙二醇2-hydroxylmeth
yl-2-methyl-1,3propanediol１ ２ ３顺-1,2-环己二醇cis-1,2-cyclohexanediol②
系统命名法OHOH③ 俗名 甘油glycerol山梨醇sorbitol甘露醇mannitol3. 命名二、醇的物理性质1
.色态味2. 水溶性§1 醇（alcohol）3.沸点（b.P.）① 比相应烃、卤代烃高甲醇（M：32） b.P.
64.9℃乙烷（M：30） b.P. -88.6℃正丁醇 b.P. 117℃异丁醇
b.P. 108℃仲丁醇 b.P. 99.5℃三、醇的化学性质§1 醇（alcohol）1.
醇与活泼金属钠的反应 酸性强弱由O-H键之间的电子云密度来决定，电子云密度越高，O-H键越稳定，烷基是供电子基，供
电子基越多O-H键越稳定，H越不容易离去，酸性越弱。酸性：CH3OH＞ CH3CH2OH ＞(CH3)2CHOH＞ (CH3)3C
OH 碱性：OH- ＜ CH3O ˉ ＜ CH3CH2Oˉ ＜ (CH3)2CHOˉ ＜ (CH3)3COˉ三、
醇的化学性质酸性：H2O ＞ ROH＞ R-C≡CH＞NH3＞ RH碱性： R- ＞ NH2- ＞ R-C≡ C- ＞ RO-
＞ OH- 在碱性溶液中，邻二醇类化合物可与Cu2+反应生成蓝色的铜盐。1. 醇与活泼金属钠的反应2. 醇与无机含氧酸的酯
化反应甘油三硝酸酯（烈性炸药、缓解心绞痛的药物）三、醇的化学性质ROH+HOSO2OHR OSO2OHROHR OSO
2OR醇的鉴别三、醇的化学性质3. 醇的脱水反应实验事实：分子内脱（消除反应）按E1机理进行：反应活性由正碳离子的稳定性来决定：叔
丁醇 > 异丙醇 > 乙醇三、醇的化学性质 脱水取向 符合Saytzeff规则:生成取代基多的烯烃练习：解释下列实验现象。 3.
醇的脱水反应 重排反应 反应过程中稳定性小的碳正离子有可能转变成稳定性大的碳正离子---重排，然后再按Saytzeff规
则脱去一个β- H 而生成烯烃。3. 醇的脱水反应3. 醇的脱水反应4. 醇的氧化反应氧化产物：三、醇的化学性质常用的氧化剂：叔醇
没有?－H，一般难以氧化。但剧烈条件下可以氧化断链。KMnO4CrO3/Pyridine可使产物停留在醛四、甲醇、乙醇的功能与毒性
自 学（一）甲醇 无色透明液体，有酒味，有毒,10ml失明、30ml致死。抗冻剂、溶剂，工业原料合成甲醛等
。（二）乙醇75%溶液作消毒剂；溶剂（酊剂、醑剂）。§1 醇（alcohol）§2 硫 醇( thiol or mercap
tan )一、结构和命名 硫醇— 可看作是醇分子中的氧原子被硫原子取代后的生成物。也可看作是硫化氢的烃基衍生物。
简单硫醇的命名，只需在相应醇的名称中加上“硫” 字即成。当硫醇结构较复杂时，通常把 –SH 作为取代基来命名。methan
ethiol1,2-ethanedithiol2-mercaptoethanol二、物理性质1.挥发性硫醇大多易挥发且有特殊的臭味
。工业中常用作自动报警用。2. 水溶性水溶性比相应醇差。原因:硫醇分子水之间形成氢键较弱3.沸点（b.P.）比相应醇低。原因:主要
是硫醇分子间形成氢键比醇分子间的要弱§2 硫 醇( thiol or mercaptan ) 三、化学性质§2 硫 醇( th
iol or mercaptan )（一）、弱酸性 与氧原子相比，硫原子的原子半径大，S-H 键的键长( 182 pm
) 比 O-H 键的键长 ( 144 pm ) 要长，容易被极化，进而发生键的异裂 ，释放出质子 。硫醇的 pKa 为 9～12
，比醇的 pKa 16～18 小，所以硫醇的酸性比水和醇都强。三、化学性质（二）、与重金属作用 与无机硫化物相似，硫醇
可与汞、银和铝等重金属以及它们的氧化物反应，生成不溶于水的硫醇盐。在医药上的应用:可作为重金属盐类中毒的解毒剂。 三、化学性质（三
）、氧化反应 硫醇较醇容易氧化。在稀H2O2或碘，甚至在空气中，硫醇也可以被氧化成二硫化物 ( disulfide )。
分子中具有的“–S–S–”化学键，叫做二硫键(disulfide bond)。二硫键对于维系和稳定蛋白质分子的特殊空间结构
具有重要作用。反应能定量进行，可利用该反应测定巯基化合物的含量。在强氧化剂下, 甲硫醇被氧化成甲磺酸. 硫原子与两个烃基
直接相连的化合物称为硫醚。硫醚容易被氧化。 二甲基亚砜(DMSO)，既能溶解水溶性物质又能溶解脂溶性物质，俗称“万能溶媒”。
在医药领域应用广泛。（三）、氧化反应§3 酚(phenol) 酚----羟基与芳香环直接相连的化合物。最典型的化合物——
苯酚（phenol), 俗称石炭酸一、酚的结构、分类和命名(一)、苯酚的结构 1、C-O键极性减小，结合得牢固。故酚Ar-OH不
易脱掉羟基（与醇不同）。 2、酚羟基的酸性强于醇羟基。 3、苯环上电子云密度增加，利于苯环的亲电取代。§3 酚(phenol)（
二）、酚的分类按羟基数目分：一元酚、二元酚 、三元酚 ； 按芳烃环分：苯酚、萘酚等。一、酚的结构、分类和命名（三）、命名
酚的命名可在“酚”字的前面加上芳环的名称，其它取代基的名称则写在芳环之前。β-萘酚β-naphthol 2-萘酚2-
naphtholγ-蒽酚γ-anthrol 9-蒽酚9-anthrol邻-苯二酚(1,2-苯二酚)o-benzenediol儿茶酚
catechol一、酚的结构、分类和命名OHOHOHOH除少数烷基酚外，酚类一般都为固体。二、酚的物理性质4. 熔点和沸点 酚类
化合物的熔点、沸点比相对分 子质量相近的芳烃、芳卤等高 。1. 性 状一般微溶于水而溶于有机溶剂。2. 颜 色纯粹的酚类是无色
的，但易被空气所氧化，常常带有粉红或褐色的杂质。3. 溶解性§3 酚(phenol)三、化学性质O—H键断裂： 酸性烯醇式：与F
eCl3的颜色反应芳香环：环上亲电取代反应卤代、硝化、磺化§3 酚(phenol)（一）、酚的酸性与成盐 酚类化合
物一般显弱酸性,比碳酸弱，只能与强碱成盐，而不能与NaHCO3或Na2CO3作用。三、化学性质 取代基对苯酚酸性强弱的影响。（一
）、酚的酸性与成盐O2NOHpKa7.15OHNO27.17（二）、亲电取代反应1．卤代反应 反应非常灵敏,可用于苯
酚的定性检验. 苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非极性溶剂中(如：CHCl3、CS2或CCl4)进行卤代，则可得到一溴苯
酚，且以对位产物为主。室温三、化学性质 2. 硝化苯酚的硝化在室温下即可进行。利用沸点不同,可借助水蒸气蒸馏将二者分开。（二）、亲
电取代反应 3. 磺化（二）、亲电取代反应（三）、酚与FeCl3的显色当羟基连在C=C上就形成烯醇，酚也具有烯醇式结构。 不同酚与
FeCl3溶液作用显示的颜色不尽相同。如：具有烯醇式结构的化合物可与FeCl3溶液发生颜色反应红色三、化学性质（四）、酚的氧化反应 酚类化合物很容易被氧化，产物很复杂。苯酚在空气中颜色逐渐变深。二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化。三、化学性质【本章重点】1.醇、硫醇、酚的结构特点。 2.醇、硫醇、酚的命名（系统命名、俗名）。 3.醇、酚基本反应、化学性质的差异与鉴别方法。作业：1、问题1,2,3，52、习题6-153、比较醇和酚的差异。预习：1、醚的化学性质2、环氧化合物的开环反应。 |
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