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【Angew. Chem. Int. Ed.】不用CO气体，插羰制备芳醛，操作方便！2013年，Tsuyoshi Ueda等人曾报道了一种新型钯催化还原羰基化方法，使用N-甲酰基糖精作为固体状CO替代物，三乙基硅烷作为氢源，在无CO气体条件下将芳基溴化物转化为芳醛。【Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8611 –8615】反应条件优化CO源：N-甲酰基糖精（2d）效果最优（收率80... 阅1 转0 评0 公众公开 25-12-11 08:12 |
1、取代金刚烷羧酸类底物（1-ab~1-ad）转化为对应溴代产物（2-ab~2-ad），收率最高达 96%；蓝光照射下，INT1 的 O-Br 键均裂，生成关键中间体 TDRA（INT2）及溴自由基，溴自由基进一步稳定为二溴自由基阴离子（Br???）；TDRA 通过 PCET 路径促使羧酸 O-H 键均裂，生成羧基自由基（INT3），后者快速脱羧生成烷基自由基（INT4）；烷基自由基（INT... 阅1 转0 评0 公众公开 25-12-10 08:12 |
实验操作一般实验流程：在带有搅拌子的反应瓶中，依次加入 Pd-170 催化剂（0.030mmol，0.020g）、双频哪醇硼酸酯（1.20mmol，0.303g）、内标（0.137-0.172mmol，1,2,4,5 - 四甲基苯或 1,3,5 - 三甲氧基苯）和碳酸钾（2.20mmol，0.306g），氮气置换后，加入溶解有 2 - 乙基己酸（0.05mmol，0.007g）的 2 - 甲基四氢呋喃溶液（2.0mL），再加入溶... 阅2 转0 评0 公众公开 25-12-07 08:15 |
结果表明，这种磷杂环己烷配体与K-2-EH能够成功偶联伯脂肪胺、酰胺、磺酰胺、杂芳基亲核试剂，以及酸性仲氮亲核试剂（如仲芳胺、杂芳胺和酰胺），与多种亲电试剂反应。配体优化对碱性胺的挑战：初步范围研究发现，K-2-EH对酸性较强的胺（pKaH <8）效果良好，但对碱性更强的伯脂肪胺（如对甲氧基苄胺，PMB-NH?）收率较低。仲芳胺/杂芳胺：例... 阅4 转0 评0 公众公开 25-12-05 08:42 |
受此启发，他们设想使用其烷氧基类似物——烷氧基硼酸频哪醇酯（RO-Bpin）作为“烷氧基”试剂，通过选择性C-F键断裂将RO基团引入氟代芳烃。2022年，Norio Shibata团队报道了一种在无过渡金属条件下，由钾碱介导的芳基和杂芳基氟化物与烷氧基硼酸频哪醇酯的脱氟醚化反应。作者开发了一种通过钾碱介导、利用RO-Bpin作为烷氧基试剂、经C(sp2)-F键... 阅6 转0 评0 公众公开 25-12-02 08:12 |
底物范围酰胺的合成: 测试了多种羧酸（含供电子基p-OMe、吸电子基p-I的芳香酸、长链脂肪酸）和胺（环己胺、苄胺、各种氨基酸甲酯（包括空间位阻大的Aib、碱敏感的Fmoc氨基酸）、缺电子芳香胺、空间位阻胺（如金刚烷胺）、长链疏水胺）。酮的合成CTSOAt (3a) 除了用于合成酰胺、酯和肽，它还可以通过有效活化羧酸形成酰基-OAt中间体，方便地参与... 阅3 转0 评0 公众公开 25-12-01 09:24 |
尽管铜作为地球丰富金属已广泛用于催化有氧氧化反应，但大多数研究聚焦于醇氧化生成醛，而醛氧化为羧酸的报道较少。直链脂肪醛（如1a）和环烷醛（如1c）均顺利氧化为羧酸（2a-2c），收率良好。对苯二醛（1E）和间苯二醛（1F）仅一个醛基氧化为羧酸（2E和2F），另一醛基保留，因产物溶解度低导致沉淀。选择性氧化：含芳香醛和脂肪醛的底物（1G）... 阅9 转0 评0 公众公开 25-11-30 08:12 |
按机理来看要先加入TCFH, 但是反应的正规操作是先加入羧酸，胺和NMI，最后加入TCFH，反应通常在几分钟内结束，如果先加入TCFH，胺可能会TCFH反应生成胍类副产物。因此加料时，先将醛酮和胺加入到反应溶剂中搅拌，可以加入醋酸催化和脱水剂，促进亚胺形成，最后再加入还原剂还原（还原胺化反应，如果用还原性较弱的还原剂，如三乙酰氧基硼氢化钠... 阅7 转0 评0 公众公开 25-11-28 08:12 |
【J. Org. Chem. 2025, 90, 12061–12079】试剂合成与表征新试剂CTSOAt (3a) 通过5-氯噻吩-2-磺酰氯与HOAt在DIPEA存在下，于DCM中室温反应以98%的收率轻松制得（克级规模合成收率>99%）。底物范围酰胺的合成: 测试了多种羧酸（含供电子基p-OMe、吸电子基p-I的芳香酸、长链脂肪酸）和胺（环己胺、苄胺、各种氨基酸甲酯（包括空间位阻大的Aib... 阅9 转1 评0 公众公开 25-11-24 08:12 |
乙酰芳烃作为起始原料易得（通过Friedel-Crafts酰化），但传统乙酰芳烃脱乙酰基胺化方法需多步：例如先形成酮肟，再经Beckmann重排为酰胺，最后水解为胺。尽管从乙酰基到胺的转化传统上需要多步反应，但本文描述的方法使用肟试剂（如O-苯磺酰基羟胺）作为氨基源，通过多米诺转肟化/Beckmann重排/Pinner反应直接实现该转化。首次实现从乙酰基到... 阅7 转0 评0 公众公开 25-11-19 08:12 |
