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[原]Baldwin's 规则 Baldwin''s 规则。环化的一类典型方法是一端对另一端的亲核进攻，而如果出现多个位点，就会有区域选择性和化学选择性的问题，Baldwin规则就是总结这类反应的一个经验规则（绿色表示可以发生反应，红色表示不能发生反应）：Baldwin规则并不总是对的，毕竟是一个经验规则，但是在预测未知反应的选择性方面仍然不失为一个好的先验方法。 阅344 转2 评0 公众公开 21-03-23 07:48 |
[原]碳正离子迁移的动力学模拟 碳正离子迁移的动力学模拟。官能团的迁移倾向依赖于官能团内禀的特性以及官能团的环境，后者的影响因素有：迁移过程中将会产生哪一类碳正离子，迁移基团与产生的空p轨道的空间取向（超共轭因素）。这两个例子突出了碳正离子重排反应的理论研究中采用的两种常见的动态与静态方法。如上图，Pinacol重排往往是衡量碳正离子迁移能力的重要方法，受... 阅157 转0 评0 公众公开 21-03-20 06:12 |
[原]全合成（6） 第一步是铑催化的环丙烷化，铑能够稳定卡宾，促进氮气离去，并提高化学选择性和区域选择性，这也省去了羰基的保护基。接着，使用三乙酰丙酮合铁(Ⅲ)催化下，发生金属催化的氢原子转移（MHAT）反应。接下来是很普通的催化氢化和逆缩合过程，接着进行脱保护与羰基的选择性还原。还原步骤采用二碘化钐的优势是立体选择性，由于相邻羰基的存在，钐... 阅77 转0 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
[原]核磁共振氢谱（4） 苯环与双键平行，质子受到去屏蔽，化学位移移向低场，反之，如果苯环与双键正交，质子化学位移移向高场。而在1，4-二苯基丁二烯衍生物的核磁共振测试中，苯环是否与丁二烯平面正交直接影响化学位移，可达0.66ppm。在下面这个例子中，苯环的影响表现得更加明显，当苯环与邻位甲基的取向从反式变为顺式，甲基氢的化学位移从1.1下降到0.7： 阅752 转1 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
[原]核磁共振氢谱（3） 除了之前提到的电负性影响化学位移，对于多重键、孤电子、芳香环等体系也会影响化学位移，并且他们的空间结构对化学位移值有很大影响。芳香性的判定有一个很重要的条件就是存在抗磁环电流，这意味着一般情况下芳香体系环上的化学位移将移向低场，反之，处于芳环平面上方的质子（例如对环蕃）化学位移值往往处于高场甚至为负值——这也是芳香体... 阅320 转1 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
[原]全合成（5） 反应的第一步是Davis氧化反应，采用的氧化剂24称为Davis试剂，一般用于向羰基α-位引入羟基，使用不对称的Davis试剂甚至能进行不对称氧化。Davis试剂通常情况下由对应的亚胺经过mCPBA氧化得到，不过很多种类的Davis试剂已经商品化。Davis试剂通常是N-磺酰基氧杂吖丙啶，磺酰基有利于稳定负电荷，在第一步反应中促进N-O键的异裂。 阅98 转0 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
[原]核磁共振氢谱（2） 在非零自旋的原子核(A和X)之间有两种不同类型的磁相互作用(耦合)，一种是直接的相互作用，称为偶极-偶极相互作用，另一种是间接/标量耦合，称为自旋-自旋相互作用。耦合的强弱程度可以用耦合常数来描述，如上图所示；耦合常数可以是正数或是负数，考虑原子X与原子A的系统，若X与A的自旋相反时，A的能量降低，则耦合常数为正，反之，若X与A的自... 阅1219 转4 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
[原]核磁共振氢谱（1） 核磁共振氢谱（1）之前《核磁共振入门》已经从理论层面证明了核磁共振氢谱的可行性，接下来我们将从应用角度理解核磁共振氢谱并掌握其应用。下图是一个典型的核磁共振氢谱，它包括的要素有：化学位移值——对应氢原子的环境，峰型（下图蓝色线）——对应耦合裂分的种类，积分面积（下图红色线）——对应氢原子个数。影响化学位移值的一个重要因... 阅1572 转1 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
[原]红外光谱与波谱解析（2） 红外光谱与波谱解析（2）在《红外光谱与波谱解析（1）》中，我们初步了解了红外光谱的原理以及诱导效应、共轭效应如何影响红外光谱。观察氯代丙酮的红外光谱，观察到C=O有两个基频吸收带，1720cm-1(与丙酮羰基接近)和1750cm-1。烷烃的红外光谱具有很强的C-H伸缩振动，因此很容易观察到（下图圈中标出的），C-H剪式振动出现在1465cm： 阅613 转1 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
[原]红外光谱与波谱解析（1） 分子的振动频率决定分子基团吸收的红外光频率，即红外吸收位置。羰基的吸收在红外光谱中具有重要的意义，虽然红外光谱在化学中的应用正在逐渐没落，但是羰基的吸收在鉴定方面是很独特的。羰基上取代基的诱导效应影响吸收峰，吸电子诱导效应使吸收波数变大，而给电子诱导效应使波数减小。当溴取代基为平伏键时，由于溴原子与羰基氧原子空间接近... 阅742 转1 评0 公众公开 21-03-18 10:20 |
