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离去基团—有机反应机理61.对比对氯硝基苯和对氨基硝基苯分别参与的亲核芳香取代反应（参考文献：J. Org. Chem. 2011, 76, 6356），研究者发现在环丁砜中氯比氨基更容易离去。（1）水通过氢键作用与对氨基硝基苯的反应中间体（Mesenheimer Complex）结合（氨基是良好的氢键受体和给体）形成六元环，可以大大降低其自由能；（2）对氯硝基苯的反... 阅115 转0 评0 公众公开 22-11-15 11:24 |
（3）Bamberger Rearrangement.（4）Beckmann Rearrangement.（11）Claisen rearrangement.柯提斯重排反应（Curtius rearrangement）是一类亲核重排反应，反应中，羧酸与叠氮化物作用生成酰基叠氮化物再重排为异氰酸酯，异氰酸酯水解得到少一碳的伯胺，该反应可用于几乎所有羧酸，是制备伯胺的方法之一。霍夫曼降解反应或霍夫曼重排反应（Hofma... 阅143 转1 评0 公众公开 22-11-07 21:00 |
LiCl在有机合成中的应用。从机理上讲，使用LiHMDS作为缩合试剂的根本益处在于：锂离子对羰基氧原子有很好的亲和性，能够通过六元环锂盐稳定中间体，所以LiHMDS可以顺利介导这种位阻型Claisen缩合。（二）LiCl 用于多官能团格氏试剂的制备。由于Knochel 在格氏试剂合成与应用方面的杰出贡献，通常将含LiCl 的格氏试剂称之为Konchel型格氏试剂。1... 阅50 转0 评0 公众公开 22-07-14 17:08 |
AlCl3/EtSH 体系：To a solutionof aluminum chloride (47 mg, 0.35 mmol) in dry ethanethiol (1 mL) was added the ether (11 mg, 0.03mmol) at 0 oC. After being stirred for 2.5 h at 0 oC, the reactionmixture was poured into water and extracted with dichloromethane. The usual workup of theorganic layer gave the product: 7.5 ... 阅80 转0 评0 公众公开 21-11-11 20:52 |
常见的环氧化反应旧文重发，温故知新环氧化物是有机合成非常重要的一个中间体，其最主要的合成方法是通过烯烃氧化得到，另外Payne重排反应和Darzens缩合反应也可制备环氧化物。利用手性(salen)Mn(III)催化剂催化下氧化烯烃不对称合成环氧化物的反应被称为Jacobsen–Katsuki环氧化反应。缺电子的烯烃，在碱性条件下，被双氧水与过氧化叔丁醇环氧... 阅139 转0 评0 公众公开 21-10-05 21:03 |
氟化应用实例氟被称为“a small atom with a big ego”，是元素周期表中电负性最大的元素，其与碳形成的C-F键比碳与其它元素形成的单键都要强，因而C-F键很难断裂，更重要的是，在有机分子中引入氟原子或含氟取代基常常会引起其物理、化学性质以及药理生理活性的改变，这使得含氟化合物在医药、 农药及功能材料等领域的应用备受关注。 阅202 转1 评0 公众公开 21-09-02 22:28 |
铁粉还原硝基制备胺是什么机理？硝基的还原是一种常用的合成伯胺的方法特别是芳香伯胺，一般而言，最干净和简便的还原方法就是通过Pd/C或Raney Ni加氢，但是当分子内存在对加氢敏感的官能团，如：卤素（Cl, Br and I; F 对加氢不敏感），双键，三键，氰基，羰基时，我们不得不采用其他方法， 最为经典的要数铁粉的还原。铁粉还原一般在盐类电解... 阅2 转0 评0 公众公开 21-08-31 22:49 |
常见呋喃合成反应。环丙基酮或环丙基亚胺在Lewis酸催化下重排为二氢呋喃或二氢吡咯的反应。α位含有亚甲基硫醚基团的环烷酮和二甲基亚甲基锍（dimethylsulfonium methylide）反应得到环氧化合物，接着在加热条件（或硅胶催化）下重排得到五元环硫代缩醛，在碘（或硫酸汞）催化下脱硫芳香化得到呋喃。水杨醛和α-卤代酮先形成醚中间体接着通过分... 阅115 转0 评0 公众公开 21-08-08 07:46 |
有机合成中常见的不对称合成反应不对称合成(asymmetric synthesis)是指生成有旋光性产物的反应。常见不对称合成反应主要有以下几类：一、手性源的不对称反应( chiral pool) ;二、手性助剂的不对称反应( chiral auxiliary) ;三、手性试剂的不对称反应( chiral reagent ) ;四、不对称催化反应( chiral catalysis 或asymmetric catalytic reaction... 阅243 转2 评0 公众公开 21-08-05 19:32 |
