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“二恶英”,你可真够毒啊

 古月家宁 2011-08-10

什么是二恶英 ?

  “二恶英”,英文名 Dioxin,属于氯代三环芳烃类有机化合物,它的毒性以 LD50 表示,专业术语叫“半数致死量”。1995 年,美国环境保护局认为它有生殖毒性、内分泌毒性和抑制免疫功能。特别是可能使男性雌性化。1997 年,世界卫生组织国际癌症研究中心将其确定为一级致癌物。
  二恶英类物质包括两个类别:一类是多氯二苯并二恶英(缩写为 PCDDs),有 75 种异构体,其中毒性明显的异构体 7 种;另外一类是多氯二苯呋喃(缩写为 PCDFs),有 135 种异构体,其中毒性强的有 10 种。这两类共有 210 种化合物,统称为二恶英类物质。这两类化合物由于其环状结构中有氧元素,属于杂环化合物。在 17 种毒性明显的二恶英类当中,彼此的毒性强度也相差 1000 倍。其中以 2,3,7,8—二氯二苯并二恶英(TCDD)的毒性最强。
  在国际纯化学与应用化学联合会规定的二恶英国际毒性当量系数 TEF 中,把 TCDD 的 TEF 定义为 1.0, 其他 16 种的 TEF 分别为 0.001~0.5。由于二恶英类的毒性极大,故它们的量一般以皮克(10—12 克)或纳克(10—9)来计量。
  “二恶英”不是天然存在的,环保专家称,“二恶英”,常以微小的颗粒存在于大气、土壤和水中,主要的污染源是化工冶金工业、垃圾焚烧、造纸以及生产杀虫剂等产业。日常生活所用的胶袋,PVC(聚氯乙烯)软胶等物都含有氯,燃烧这些物品时便会释放出二恶英,悬浮于空气中。


二恶英的危害是怎样发现的 ?

  从目前已知文献中,最早发现二恶英类危害的是 1957 年。当时美国东部和中西部地区,发生了大批雏鸡死亡事件。从饲料的油脂中检测出了二恶英类物质。此后不久,美国在越南战争中,喷洒了大量的除草剂,它们在生产过程中有副产物二恶英物质产生。造成了许多孕妇流产、肝癌和新生儿畸形出现。
  日本横滨国立大学的益永茂数教授等,从东京湾海底泥中的二恶英物质分析判断,其中 45% 来源于城市垃圾焚烧,31% 则来源于农药生产过程。对人类危害很大的鱼类体内蓄积的二恶英则主要来源于农药生产。到 90 年代末,日本的每年新发生的二恶英物质则主要来源于垃圾焚烧。因为相关的农药生产和使用早已被禁止。1983 年日本爱媛大学的立川教授的课题组,从垃圾焚烧炉烟气的飞灰中,检测出了二恶英物质。在 9 座焚烧炉的飞灰中,检测出 TCDD 含量达 7000~25000pg/g 灰。在动物的慢性毒性观察中发现,出现体重减轻、皮肤病变和肝脏损害等现象。此外,二恶英还有致畸、致癌、致遗传基因突变的危害,以及影响生殖机能、机体免疫功能等。
  “二恶英”为脂溶性,毒性较高,是目前发现的最有毒的化学物质之一。易积累于生物体内的脂肪组织中,不易被降解和排出。在人和动物体内。不断蓄积达到高浓度。其中,2,3,7,8- 四氯恶英,毒性比氰化钾要高 50-100 倍。焚烧垃圾是产生二恶英的主要来源。进入人体的二恶英 90% 是通过“吃”的渠道。由于二恶英非常稳定,在环境中难以降解,进入人体后很难排出,在人体内蓄积,只会越来越多。
  此次比利时等国的家禽遭“二恶英”污染很可能是饲料中掺入了含有拍瑞玲(PYRALENE)的工业用油所致。珀瑞玲是一种常用于绝缘材料的合成油,在高温分解作用下,极易衍生出二恶英等剧毒物质。据法国食品卫生安全所介绍,此次比利时污染鸡中二恶英的含量是每克脂肪中 700-800 微微克,而国际一般标准为每克动物脂肪中不超过 5 微微克,每克鸡蛋油脂中不超过 20 微微克。二恶英毒性很大,目前食品中污染的量不会造成急性中毒,如果长期食用含有这种低浓度污染物的食品达一二十年,可能会致癌或雌性化。


中国的二恶英污染不可忽视

  据中国《环境科学学报》报道,在我国湖北鄂州市西北的鸭儿湖底泥中,检测出 17 种剧毒的二恶英物质,同时,湖中发现大量畸形鱼类,沿湖居民中肝病发病率高。经检验证实,是当地一家化工厂在生产五氯苯酚和五氯苯酚钠时,大量的副产物造成了污染。由于这类化工厂生产设备简陋,技术力量薄弱,生产工艺条件控制不稳,因而其污染不容忽视。
  另外科研人员在对我国北方以稻草、麦草和苇草为原料的造纸厂氯漂白工段的纸浆进行了检测后发现,其中二恶英的含量非常高。这主要是造纸原料以及油基消沫剂中含有二苯并二恶英和二苯并呋喃,在氯化漂白处理过程中,被氯化为有害的二恶英物质。最近几年虽然关停了一些制浆造纸厂,但这些物质却会积存于底泥中,并在水生生物体内富集,其危害是非常久远的。
  据日本的资料记载,二恶英的来源中,占第 1 位的是垃圾焚烧,其次是工业有害废物的排放,第 3 位则是钢铁行业。在我国也存在此类问题。相当多数的炼焦炉密闭性不良,在煤炭干馏过程中到处溢散焦炉烟气。在熄焦时,大量的冷却水骤然泼洒在炽热的焦炭上,水中的氯离子,完全具备生成二恶英的条件。
  因此我国对二恶英污染的问题应尽快提到议事日程上来。也许二恶英污染是我国癌发病率居高不下的原因之一。仅从氯化芳烃生产、氯漂白制浆造纸和钢铁工业这几方面来看,二恶英污染不可轻视。


垃圾焚烧处理必须慎行

  如何处理城市垃圾是世界性难题,切实可行的方法只有 4 种:科学填埋、堆肥处理、焚烧和分选回收。中国作为发展中国家,应以科学填埋和堆肥处理为主要方式。近几年来,陆续建设了一批焚烧炉试点,但推广却应慎重。首先,我国城市垃圾的组成与发达国家不同,可燃成分很少,不适于焚烧处理。同时塑料的燃烧还会发出二恶英。
  日本垃圾焚烧处理率达 74%,全国有 1854 座处理厂。这两项指标都处于世界第 1 位。许多工业废弃物也采用焚烧处理。焚烧炉产生的烟气、废水和灰渣均需经严格处理。烟气经机械除尘和高压静电除尘以及脱 NOx 和 SOx 装置,最后又用碱性水去除酸性气体而后外排。废水经处理后闭路循环。焚烧后的灰渣含二恶英很高,不能随意丢弃。目前认为较妥当的方法是在废岩盐矿井中永久贮存。
  垃圾焚烧产生二恶英,主要是焚烧的温度不高造成的,尤其在 700℃左右,浓度最大。如果温度高于 900℃,则产生量可大大减少。为了保持温度,必须向炉内喷射大量的燃油这样使得处理成本大为提高。另外在开始点火、停炉熄火以及中途进料时,炉温都难免低于 700℃。因此炉型、焚烧的工艺条件、操作方法等都应有严格的要求。由于二恶英毒性大,其控制浓度在皮克级,故其检测方法要求严格,同时费用极高,很难普及。因而只有在掌握了测定烟气中、废水中、灰渣中的二恶英含量的技术、稳定运行的工艺条件以及安全存放的场所等,才可大力推行垃圾焚烧。

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