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三元正极材料TR-101(NCM111)

 静思阁楼 2012-03-22

三元正极材料TR-101(NCM111)

一.产品特点

1.用途广,既可用于动力电池,又可单独用于手机电池和高倍率电池,无需和钴酸锂搭配,因而减少了加工环节并可使成本大幅度下降;

2.混粉容量极高;

3.循环性能极佳;

4.压实性能极佳;

5.倍率性能极佳;

6.产品PH值低,加工性能好;

二.产品电性能和理化性能

1.名称:TR-101 分子式:LiCoxNiyMnzO2
2.主要用途:各种类型和用途的锂电池

3.外观:黑色粉末

4.X射线衍射:对照JCDS标准(16-427),无杂相存在(见附图1)

附图1

5.电化学性能

制作和测试条件为:

生产线制作063048电池、10AH动力电池,25±2℃测试;

正极:TR-101三元材料:PVDF:导电剂=93.5-96.5%:2.0-2.5%:1.5-2.5%;

负极:人造石墨;

充放的条件是:0.5C充至4.2V,1C放电至2.75V
a. 放电比容量:138--145mAh/g,首次充放电效率 > 85%
b. 混粉放电比容量:133--139mAh/g(见附表1、附表2)

附表1 实验方案和原料:

 

TR-101

PVDF(苏威)

SP(汇普)

S-0(青岛星远)

NMP(南京金龙)

实验1#

94%

2.3%

2.0%

1.7%

55%

实验2#

96.5%

2.0%

1.5%

 

30-40%

附表2 实验结果

 

压实密度

混粉容量(mAh/g)

纯粉容量(mAh/g)

混粉容量/纯粉容量

内阻(m

实验1#

3.70

133.01

141.5

94%

42

实验2#

3.80

137.13

     142.1

96.5%

  45

 

c. 1C(10000mA) 循环600次,容量>93%(仍在循环中,见附图2)

附图2

d. 1C(500mA) 循环500次,容量>95%(见附图3)

附图3

e. 压实密度3.65-3.75g/dm3(卷绕型,1次成型);

f. 压实密度≤3.9g/dm3(叠片型,2次成型);

g. 1C放电电压平台≤3.55V
h.
材料安全性高,1C5V,3C5V过充合格(电液JT908,国产隔膜),3C10V过充合格(电液TC-E858,国产隔膜),针刺实验合格

6. 理化性能

a. 比表面积:<0.4m2/g

b. 振实密度:>2.1g/cm3

c. PH值:   9.8-10.6

d. 含水量( 110oC干燥失重量, %) : <0.05%

e. TR-101粒径分布(见附图4):  D10:5.6   D50:7.8    D90:10.8    D98:12.5

附图4

附图5:TR-101放电曲线

      条件:常温25℃±3℃做循环检测
      600mAh电流充电4.2V,600mAh电流放电到2.75V


     条件:常温25℃±3℃做循环检测
     600mAh电流充电4.2V,600mAh电流放电到2.75V

三、产品的安全性能

1. 高温试验:  150℃恒温30分钟,不起火,不爆炸;

2. 针刺试验:  数量20支, 不起火,不爆炸;

3. 短路试验:  数量20支, 不起火,不爆炸;

4. 过充试验1:1C5V,3C5V(国产隔膜,普通电解液), 数量20支,不起火,不爆炸(见附图6、附图7);

附图6

1C/5V

                                                                           

附图7

3C/5V

 

5. 过充试验2:3C10V(国产隔膜,TC-E858电解液), 数量20支,不起火,不爆炸(附图8);

附图8

3C/10V

6. 高温循环:在55℃下搁置24小时,0.5C充电,1C放电,循环50周,充放电保持率99.5%(附图9);

附图9

四、技术资料

三元材料TR-101制作时的建议
一、配料前的准备

1、PVDF提前6小时溶解,溶解温度不得超过60℃,(指难溶的PVDF,如6020型),溶解状透明无色,PVDF开封时间过长,需在80℃真空下干燥4-6小时。

2、导电剂和导电石墨在配料时需要在150℃温度下烘烤在8小时后方可使用。

3、开封后未用完的三元材料在第二次使用时需要在150℃(普通干燥烘箱 )温度下干燥8小时,如在150℃真空下烘烤4-6小时便可以使用。

4、在高温烘烤过的材料,需等温度降至80℃以下方使用。

二、推荐配方(供参考)

TR-101

PVDF(苏威)

SP(汇普)

S-0(青鸟星远)

NMP(南京金龙)

93.8%

2.5%

2.0%

1.7%

60%

96.5%

2.0%

1.5%

 

30-40%

95.8%

2.2%

2.0%

 

30-40%

三、配料过程

1、NMP+PVDF进行溶解,溶解后透明无色。

2、溶液+SP+S-0进行混合,搅拌时间控制在0.5-1小时。

3、(溶液+SP+S-0)+(TR-101)进行搅拌,搅拌时间根据搅拌机的速度来定,(一般情况下搅拌时间控制在3-4小时)

4、过滤。

四、正负极涂料比例

1、正极的涂料密度控制在420±8g/㎡

2、负极的涂料密度控制在195±5g/㎡

五.注意事项:

1.PVDF的用量不宜过多,无论何种型号的PVDF其用量以刚好不掉粉为宜,当PVDF过量时,将会影响容量的正常发挥并降低压实密度;

2.如需提高压实密度到3.8以上的话,需进行二次辊压,第一次压实在3.65-3.75左右,然后反过来再辊压一次即可;

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