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磷酸铁锂

 静思阁楼 2012-03-23

磷酸铁锂

磷酸铁锂,常用作锂离子电池的正极材料。其特点是放电容量大,价格低廉,无毒性,不造成环境污染。

编辑摘要

磷酸铁锂 - 用途

磷酸铁锂电极材料主要用于各种锂离子电池。

自1996年日本的NTT首次揭露AyMPO4(A为碱金属,M为CoFe两者之组合:LiFeCOPO4)的橄榄石结构的锂电池正极材料之后, 1997年美国德克萨斯州立大学John. B. Goodenough等研究群,也接着报导了LiFePO4的可逆性地迁入脱出锂的特性,美国与日本不约而同地发表橄榄石结构(LiMPO4), 使得该材料受到了极大的重视,并引起广泛的研究和迅速的发展。与传统的锂离子二次电池正极材料,尖晶石结构的LiMn2O4和层状结构的LiCoO2相比,LiMPO4 的原物料来源更广泛、价格更低廉且无环境污染。

磷酸铁锂 - 性能

1.高能量密度,其理论比容量为170mAh/g,产品实际比容量可超过140 mAh/g(0.2C, 25°C);
2.安全性,是目前最安全的锂离子电池正极材料; 不含任何对人体有害的重金属元素
3.寿命长。在100%DOD条件下,可以充放电2000次以上; (原因:磷酸铁锂晶格稳定性好,锂离子的嵌入和脱出对晶格的影响不大,故而具有良好的可逆性。存在的不足是电子离子传导率差,不适宜大电流的充放电,在应用方面受阻。解决方法:在电极表面包覆导电材料、掺杂进行电极改性。)
4.记忆效应;
5.充电性能,磷酸铁锂正极材料的锂电池,可以使用大倍率充电,最快可在1小时内将电池充满。
国内国际磷酸铁锂材料生产商:
国内:天津斯特兰、 北大先行 、湖南瑞翔、 苏州恒正其中天津斯特兰现在材料稳定批量产业化生产 北大先行小批量生产 国际:加拿大Phostech、美国Valence、美国A123、日本sony. 其中A123规模最大且得到美国政府的大力资助。

磷酸铁锂 - 特点

磷酸铁锂是一种新型锂离子电池电极材料。目前全球已经有很多厂家开始了工业化生产,国外美国Valence(威能)公司和A123(高博),国内天津斯特兰,北大先行等。其特点是放电容量大,价格低廉,无毒性,不造成环境污染。世界各国正竞相实现产业化生产。
但是其振实密度低,影响电容量。
目前主要的生产方法为活法,产品指标不稳定。
锂离子电池的性能主要取决于正负极材料,磷酸铁锂作为锂电池正极材料是近几年才出现的事,国内开发出大容量磷酸铁锂电池是2005年7月。其安全性能与循环寿命是其它材料所无法相比的,这些也正是动力电池最重要的技术指标。1C充放循环寿命达2000次。单节电池过充电压30V不燃烧,穿刺不爆炸。磷酸铁锂正极材料做出大容量锂离子电池更易串联使用。以满足电动车频繁充放电的需要。具有无毒、无污染、安全性能好、原材料来源广泛、价格便宜,寿命长等优点,是新一代锂离子电池的理想正极材料。
本项目属于高新技术项目中功能性能源材料的开发,是国家“863”计划、“973”计划和“十一五”高技术产业发展规划重点支持的领域。

磷酸铁锂电池的低温性能是令人担心的。尽管人们通过各种方法(例如锂位、铁位、甚至磷酸位的掺杂改善离子和电子导电性能,通过改善一次或二次颗粒的粒径及形貌控制有效反应面积、通过加入额外的导电剂增加电子导电性等)改善磷酸铁锂的低温性能,但是磷酸铁锂材料的固有特点,决定其低温性能劣于锰酸锂等其他正极材料。一般情况下,对于单只电芯(注意是单只而非电池组,对于电池组而言,实测的低温性能可能会略高,这与散热条件有关)而言,其0℃时的容量保持率约60~70%,-10℃时为40~55%,-20℃时为20~40%。这样的低温性能显然不能满足动力电源的使用要求的。当前一些厂家通过改进电解液体系、改进正极配方、改进材料性能和改善电芯结构设计等使磷酸铁锂的低温性能有所提升,但还未真正满足需求。

磷酸铁锂 - 合成工艺方法

采用改良美国A123 Systems, Inc磷酸铁锂材料合成工艺方法:主要原材料为磷酸、氢氧化锂、草酸亚铁、改性掺杂剂等为原料,采用高温固相反应法制备导电性能优异的磷酸铁锂(磷酸亚铁锂LiFePO4),主要改进法和创新性有:
 
(1) 避开了其合成方法中使用磷酸二氢铵,导致产生大量氨气等有害气体的环保性问题。 
 
(2) 改变了a123材料的低压实密度、加工性能差、合成工艺复杂、合成成本高、设备投资大等缺点。
 
(3) 采用湿化学方法,使添加剂与锂源、铁源、磷源达到充分混合,添加剂在后续的反应中即可以起到保护作用,也能形成对磷酸铁锂颗粒的包覆作用,可以大大提高正极材料的导电性能。
 
(4) 采用的工艺路线容易控制,工艺稳定性好,容易实现大批量生产。
 
(5) 由于本技术路线使用比较低廉的大宗化工产品,原料成本只是其他工艺原材料成本的1/3甚至一半,以及工艺路线改进综合降低。
 
(6) 本工艺研制的磷酸铁锂材料综合性能超过进口产品。
 
(7) 克容量>160mAh/g [1]

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