盐类水解

盐类水解

1. 盐类水解

2. 影响盐类水解的因素

3. 盐类水解的运用

4. 溶液中离子浓度大小比较

 

二. 复习重点

1. 理解盐类水解的实质，学会正确书写盐类水解的离子方程式。

2. 掌握影响水解平衡的因素，掌握盐类水解的规律。

3. 掌握盐类水解原理，能解释说明盐类水解在生产生活中的应用。

4. 会综合利用强弱电解质、电离平衡、水的电离、pH值、离子反应、盐类水解等基本概念进行离子浓度大小的比较。

 

三. 复习过程

（一）盐类水解

1、水解反应的定义：在溶液中盐电离出的离子与水电离出的H⁺或OH^-结合生成弱电解质的反应。

2、水解的实质：水解反应破坏了水的电离平衡，促进了水的电离。

3、水解的条件：盐必须溶于水中；盐中必须有弱酸根离子或弱碱阳离子（有弱才水解）。

4、水解特征：水解属可逆反应，逆反应是中和反应，因此水解方程式要用可逆号“”；大多数水解反应相对于中和反应而言程度很小。（盐的水解为中和反应的逆反应，但一般认为中和反应程度大，大多认为是完全反应。）

5、盐类水解规律：有弱才水解，无弱不水解；越弱越水解，都弱双水解；谁强显谁性，同强显中性。

（1）强碱弱酸盐水解显碱性，强酸弱碱盐水解显酸性，强酸强碱盐不水解显中性。弱酸弱碱盐水解后溶液的酸碱性由水解所生成酸、碱的相对强弱决定(酸碱的相对强弱可由电离度判断)

①醋酸钠是强碱弱酸盐，醋酸根与水电离出的H⁺结合生成醋酸，破坏水的电离平衡，使溶液显碱性，水解的离子方程式：CH₃COO^-+H₂OCH₃COOH+OH^—

②碳酸钠是强碱弱酸盐，碳酸根与水电离出的H⁺结合生成碳酸氢根，破坏水的电离平衡，使溶液显碱性，水解的离子方程式：CO₃^2-+H₂OHCO₃^—+OH^—

③碳酸氢钠是强碱弱酸盐，在溶液中碳酸氢根存在两种趋势，电离趋势和水解趋势，由于电离趋势大于水解趋势，溶液显碱性，水解的离子方程式：HCO₃^—+H₂OH₂CO₃+OH^—

④氯化铵是强酸弱碱盐，铵根离子与水电离出的OH^—结合生成一水合氨，破坏水的电离平衡，使溶液显酸性，水解的离子方程式：NH₄⁺ +H₂ONH₃·H₂O+ H⁺

⑤氯化铁是强酸弱碱盐，Fe³⁺离子与水电离出的OH^—结合生成Fe(OH)₃，破坏水的电离平衡，使溶液显酸性，水解的离子方程式：Fe³⁺+3H₂OFe(OH)₃+3H⁺

⑥醋酸铵是弱酸弱碱盐，铵根离子与水电离出的OH^—结合生成一水合氨，醋酸根离子与水电离出的H⁺结合生成醋酸，破坏水的电离平衡，铵根离子水解和醋酸根离子水解相互促进，水解程度增大，但不能趋于完全，由于一水合氨的电离常数和醋酸的电离常数近乎相等，溶液显中性，水解的离子方程式：NH₄⁺+CH₃COO^-+H₂ONH₃·H₂O+CH₃COOH

⑦硫化铝是弱酸弱碱盐，Al³⁺离子水解和S^2—离子水解相互促进，水解趋于完全，水解的离子方程式：2Al³⁺+3S^2—+6H₂O=2Al(OH)₃ˉ+3H₂S­

（2）盐对应的酸（或碱）越弱，水解程度越大（越弱越水解），溶液碱性（或酸性）越强。

（3）多元弱酸酸根离子比酸式根离子水解程度大得多，溶液的碱性更强。

6、盐类水解离子方程式的书写：

（1）盐类水解程度一般微弱，方程式要用可逆号“”表示，产物中的弱电解质不标“ˉ”或“­”，也不写成分解产物的形式。盐类水解的离子反应遵循电荷原则，所以阳离子水解，H⁺多余，溶液呈酸性，阴离子水解，OH^－多余，溶液呈碱性。

（2）多元弱酸相应的盐水解与多元弱酸的电离一样是分步进行的，每一步水解分别用一个水解离子方程式表示，不能连等，不能合并，每一步的水解程度也与分步电离一样，呈现大幅下降的趋势，如Na₃PO₄的水解依次为：PO₄^3－+H₂OHPO₄^2－+OH^－，HPO₄^2－+H₂OH₂PO₄^－+OH^－，H₂PO₄^－+H₂OH₃PO₄+OH^－。多元弱酸的酸式盐，其酸式根离子在水溶液中既有电离产生H⁺的可能，又有水解产生OH^－的可能，溶液的酸碱性由电离和水解的相对强弱来决定，即当电离趋势大于水解趋势时，溶液呈酸性，应该用电离方程式来表示酸性的产生（如NaH₂PO₄、NaHSO₃等），当电离趋势小于水解趋势时，溶液呈碱性，应该用相应的水解方程式来表示碱性的产生（如Na₂HPO₄、NaHCO₃、NaHS等）。

（3）双水解反应能进行到底的要用“=”，产物中的沉淀、气体要标“ˉ”和“­”。醋酸铵中阴阳离子均能水解，但水解反应不能进行到底，无气体、沉淀产生，以NH₄⁺、CH₃COO^-、NH₃·H₂O、CH₃COOH共存，方程式要用可逆号“”表示，产物中的弱电解质不标“ˉ”或“­”。Al³⁺与AlO₂^－、CO₃^2－、HCO₃^－、S^2－、HS^－之间均能发生双水解，Al³⁺与HS^－的双水解为Al³⁺ +3HS^－ +3H₂O=Al(OH)₃↓+3H₂S↑

 

（二）影响盐类水解的因素

1、内因：

（1）酸碱的强弱影响对应盐的水解程度，酸、碱越弱，其对应的盐水解程度越大。

（2）多元弱酸盐分步水解，第二步远远小于第一步，所以正盐的水解程度比酸式盐要大。

（3）阳离子水解不要求分步书写。

（4）无论是阳离子还是阴离子，其电荷数越大，对应的离子数目越大。

2、外因：

（1）浓度：温度不变，加水稀释，水解平衡向正反应方向移动；增大盐的浓度，水解平衡向正反应方向移动，但水解程度降低。

（2）温度：水解是吸热过程，故升高温度可促进水解，使水解平衡向正反应方向移动。

（3）酸碱度：向盐溶液中加入H⁺，可以促进阴离子水解，抑制阳离子水解；向盐溶液中加入OH^-，可以促进阳离子水解，抑制阴离子水解。

 

（三）盐类水解的运用

1、判断盐溶液的酸碱性：如Na₂CO₃溶液因CO₃^2-的水解而显碱性，NH₄Cl溶液因NH₄⁺的水解而显酸性。

2、配制和保存盐溶液：在配制FeCl₃溶液时，由于Fe³⁺的水解使溶液浑浊而得不到澄清溶液，故在配制时，要加入一定量的HCl来抑制水解。同样在配制FeSO₄、SnCl₂等溶液也需要加入相应的酸来抑制水解。盛放Na₂CO₃溶液的试剂瓶不能用玻璃塞是因为Na₂CO₃水解使溶液呈碱性。

3、制备无水盐：AlCl₃的制备，不能通过加热溶液的浓缩结晶的方法，因为温度升高，水解程度增大，由于HCl挥发，所以水解彻底，生成Al(OH)₃，若继续加热灼烧，Al(OH)₃将分解生成Al₂O₃。

4、化学肥料施用：酸性的化学肥料不能和碱性肥料混用，如硝酸铵和草木灰(主要有效成分为K₂CO₃)不能混合施用，因NH₄NO₃水解溶液呈酸性，K₂CO₃水解溶液呈碱性，混合促进水解，降低肥效。

5、制备胶体或用盐做净水剂：将FeCl₃饱和溶液滴入沸水中制备Fe(OH)₃胶体利用Fe³⁺水解。明矾净水原理是因为Al³⁺发生水解反应：Al³⁺+3H₂OAl(OH)₃+3H⁺，生成絮状的氢氧化铝，能吸附水中悬浮物，从而使水澄清。

6、生活中的应用：用纯碱溶液洗涤油污。因为油污主要是酯类物质，碱性条件下易水解生成溶于水的醇和羧酸钠，加热Na₂CO₃水解程度增大，溶液碱性增强，所以热的纯碱溶液洗涤效果比冷的好。

7、物质的除杂提纯：除去MgCl₂酸性溶液中Fe³⁺，可在加热搅拌条件下加入MgCO₃，加入MgCO₃，破坏了Fe³⁺水解平衡，促进水解，生成的Fe（OH）₃在加热搅拌条件下发生聚沉，最后可除去Fe³⁺。

8、比较盐溶液中离子浓度大小：在CH₃COONa溶液中由于CH₃COO^-水解，溶液中离子浓度大小发生变化，各离子的浓度由大到小排列顺序为c(Na⁺)﹥c(CH₃COO^-)﹥c(OH^-)﹥c(H⁺)。在NH₄Cl溶液中由于NH₄⁺水解，溶液中离子浓度大小发生变化，各离子的浓度由大到小排列顺序为c(Cl^－)﹥c(NH₄⁺)﹥c(H⁺)﹥c(OH^-)。

 

（四）溶液中离子浓度大小比较

1、电离平衡理论和水解平衡理论

（1）电离理论：

①弱电解质的电离是微弱的，电离消耗的电解质及产生的微粒都是少量的，同时注意考虑水的电离的存在。例如NH₃·H₂O溶液中微粒浓度大小关系：由于在NH₃·H₂O溶液中存在下列电离平衡：NH₃·H₂ONH₄⁺+OH^-，H₂OH⁺+OH^-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH₃·H₂O)＞c(OH^-)＞c(NH₄⁺)＞c(H⁺)。

②多元弱酸的电离是分步的，主要以第一步电离为主。例如H₂S溶液中微粒浓度大小关系：由于H₂S溶液中存在下列平衡：H₂SHS^-+H⁺，HS^-S^2-+H⁺，H₂OH⁺+OH^-，所以溶液中微粒浓度关系为：c(H₂S )＞c(H⁺)＞c(HS^-)＞c(OH^-)。

（2）水解理论：

①弱酸的阴离子和弱碱的阳离子因水解而损耗；如NaHCO₃溶液中有：c(Na⁺)＞c(HCO₃^-)。

②弱酸的阴离子和弱碱的阳离子的水解是微量的（双水解除外），因此水解生成的弱电解质及产生H⁺的（或OH^-）也是微量，但由于水的电离平衡和盐类水解平衡的存在，所以水解后的酸性溶液中c(H⁺)（或碱性溶液中的c(OH^-)）总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如（NH₄）₂SO₄溶液中微粒浓度关系：因溶液中存在下列关系：（NH₄）₂SO₄=2NH₄⁺+SO₄^2-，

H₂OOH^-+H⁺，NH₄⁺+OH^-=NH₃·H₂O，由于水电离产生的c(H⁺)_水=c(OH^-)_水，而水电离产生的一部分OH^-与NH₄⁺结合产生NH₃·H₂O，另一部分OH^-仍存在于溶液中，所以溶液中微粒浓度关系为：c(NH₄⁺)＞c(SO₄^2-)＞c(H⁺)＞c(NH₃·H₂O)＞c(OH^-)。

③一般来说“谁弱谁水解，谁强显谁性”，如水解呈酸性的溶液中c(H⁺)＞c(OH^-)，水解呈碱性的溶液中c(OH^-)＞c(H⁺)；

④多元弱酸的酸根离子的水解是分步进行的，主要以第一步水解为主。例如Na₂CO₃溶液中微粒浓度关系：因碳酸钠溶液水解平衡为CO₃^2-+H₂OHCO₃^-+OH^-，H₂O+HCO₃^-H₂CO₃+OH^-，所以溶液中部分微粒浓度的关系为：c(CO₃^2-)＞c(HCO₃^-)。

2、溶液中的三种守恒关系

（1）电荷平衡：电解质溶液中，不论存在多少种离子，溶液总是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。书写电荷守恒关系式必须准确的判断溶液中离子的种类；弄清离子浓度和电荷数目的关系。如NaHCO₃溶液中：由n(Na⁺)＋n(H⁺)＝n(HCO₃^-)＋2n(CO₃^2-)＋n(OH^-)推出：c(Na⁺)＋c(H⁺)＝c(HCO₃^-)＋2c(CO₃^2-)＋c(OH^-)。

⑵物料守恒：电解质溶液中由于电离或水解因素，离子会发生变化变成其它离子或分子等，但离子或分子中某种特定元素的原子的总数是不会改变的。如NaHCO₃溶液中：由n(Na⁺)：n(c)＝1：1，推出：c(Na⁺)＝c(HCO₃^-)＋c(CO₃^2-)＋c(H₂CO₃)。

⑶导出关系式——质子守恒：由电荷守恒和物料守恒将碳酸钠溶液中Na⁺离子消掉可得：c(OH^-)=c(H⁺)+c(HCO₃^-)+2c(H₂CO₃)。此关系式说明由于指定溶液中氢原子的物质的量为定值，所以无论溶液中结合氢离子还是失去氢离子，但氢原子总数始终为定值，也就是说结合的氢离子的量和失去氢离子的量相等。又如醋酸钠溶液中由电荷守恒和物料守恒将钠离子消掉可得：c(OH^-)=c(H⁺)+c(CH₃COOH)

3、溶液中离子浓度大小比较的解题思路

（1）理清试题的类型：

（2）把握好溶液中的两个重要的平衡关系：电荷平衡和物料守恒。

（3）抓住水解和电离的特征：水解是微弱的；电离是微弱的；多元弱酸的电离是分步的，主要是第一步电离；不能忽视水的电离。

（4）抓住矛盾的主要方面：对于电离大于水解，可不考虑水解；对于水解大于电离，可不考虑电离。

4、溶液中离子浓度大小比较的题型

（1）单一溶液

①弱酸溶液或弱碱溶液：

②盐溶液

（2）混合溶液

①混合不反应

②酸碱混合恰好完全反应

③酸碱混合存在过量因素（审题时，要关注所给物质的量是“物质的量浓度”还是“pH”，否则会出现判断错误；解题时，应抓住两溶液混合后剩余的弱酸或弱碱的电离程度和生成盐的水解程度的相对大小）

④酸（碱）盐混合存在过量因素

⑤存在未知因素的酸碱混合

 

【典型例题】

例1. 物质的量浓度相同的下列溶液中，NH₄⁺浓度最大的是（  ）

A. NH₄Cl               B. NH₄HSO₄          C. CH₃COONH₄            D. NH₄HCO₃

分析：因为铵盐浓度相同，所以电离出的NH₄⁺的物质的量浓度相同。由于NH₄⁺水解：NH₄⁺+ H₂ONH₃·H₂O+H⁺，而Cl^－不水解，不影响NH₄⁺的水解平衡。HCO₃^－水解呈碱性，会促进NH₄⁺的水解。CH₃COO^－水解呈碱性，也促进了NH₄⁺的水解。HSO₄^－电离显酸性：HSO₄^－= SO₄^2－+H⁺，抑制了NH₄⁺的水解，故NH₄⁺浓度最大的为NH₄HSO₄溶液。答案B

 

例2. 物质的量浓度相同的下列溶液中，符合按pH由小到大顺序排列的是（  ）

A. Na₂CO₃                         NaHCO₃                                NaCl              NH₄Cl

B. Na₂CO₃                          NaHCO₃                                NH₄Cl            NaCl

C. （NH₄）₂SO₄      NH₄Cl                   NaNO₃                      Na₂S

D. NH₄Cl        （NH₄）₂SO₄                Na₂S              NaNO₃

分析：A、B两项溶液相同，NH₄Cl属于强酸弱碱盐，水溶液呈酸性；NaCl属于强酸强碱盐，溶液呈中性；NaHCO₃和Na₂CO₃溶液均呈碱性，且NaHCO₃的碱性小于Na₂CO₃的碱性，排列顺序为：NH₄Cl、NaCl、NaHCO₃、Na₂CO₃，故A、B均错误；C、D溶液种类相同，其pH由小到大的顺序为（NH₄）₂SO₄，NH₄Cl、NaNO₃、Na₂S，故C项正确，D错误。答案C

 

例3. 已知0.1mol·L^-1的二元酸H₂A溶液的pH=4.0，则下列说法中正确的是（   ）

A. 在Na₂A、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B. 在溶质物质的量相等的Na₂A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C. 在NaHA溶液中一定有：c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HA^-)+c(OH^-)+2c(A^2-)

D. 在Na₂A溶液中一定有：c(Na⁺)>c(A^2-)>c(H⁺)> c(OH^-)

分析：0.1mol·L^－1的强酸pH＝1.0，0.1 mol·L^－1的H₂A溶液pH＝4.0，说明它是一种弱酸。Na₂A发生水解A^2－+H₂OHA^－+OH^－和HA^－+H₂OH₂A+OH^－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－；NaHA发生水解HA^－+H₂OH₂A+OH^－和电离HA^－H⁺+A^2－，溶液中存在HA^－、A^2－、H⁺、OH^－，所以两溶液中离子种类相同，A不正确。物质的量相等的Na₂A和NaHA因为存在上述水解、电离等过程，阴离子数量发生变化，所以阴离子总量不相等，B不正确。由电荷守恒可知c（Na⁺）+c（H⁺）=c（HA^－）+c（OH^－）+2c（A^2－），C正确。Na₂A溶液显碱性，c（OH^－）＞c（H⁺），D不正确。答案C

 

例4. 在pH都等于9的NaOH和CH₃COONa两种溶液中，设由水电离产生的c(OH^-)分别为Amol/L与Bmol/L，则A和B的关系为(  )

    A. A>B                     B. A＝10^-4B               C. B＝10^-4A              D. A＝B

分析：pH＝9的NaOH溶液，c(OH^-)＝10^-5mol/L，c(H⁺)＝10^-9mol/L，这些H⁺离子是由水电离产生的，这是由于加入碱抑制了水的电离，因而水同时电离的c(OH^-)＝10^-9mol/L。pH＝9的CH₃COONa溶液，c(OH^-)＝10^-5mol/L，这些OH^-离子也是由水电离产生的。这是由于CH₃COONa水解促进了水的电离。则：A＝10^-9mol/L，B＝10^-5mol/L，A/B＝10^-9/10^-5＝10^-4，A＝10^-4B。答案B

 

例5. 在蒸发皿中加热蒸干下列物质的溶液，再灼烧(温度低于400℃)，可以得到原溶质固体的是(    )

A. AlCl₃                B. NaHCO₃                  C. MgSO₄                   D. KMnO₄

分析：本题主要考查几种物质的的稳定性和盐类水解的知识。AlCl₃ 溶液极易水解，在加热条件下，由于水解后生成的HCl易挥发，故完全水解得到Al(OH)₃固体，灼烧后得到Al₂O₃固体. NaHCO₃ 和KMnO₄ 在加热情况下都分解，虽MgSO₄也水解，但生成的H₂SO₄难挥发，故蒸干灼烧还是MgSO₄。答案C

 

例6. 草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在O.1mol·L^-1 KHC₂O₄溶液中，下列关系正确的是(    )

A. c(K⁺)+c(H⁺)=c(HC₂O₄^-)+c(OH^-)+c(C₂O₄^2-)

B. c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)=0.1 mol·L^-1

C. c(C₂O₄^2-)>c(H₂C₂O₄)     

D. c(K⁺)=c(H₂C₂O₄)+c(HC₂O₄^-)+c(C₂O₄^2-)

分析：草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性，可知：HC₂O₄^-的电离程度大于HC₂O₄^-的水解程度，即以电离为主，故溶液中c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄），根据物料守恒的关系应该有：c（HC₂O₄^-）+c（C₂O₄^2-）+c（H₂C₂O₄）=c（K⁺）=0.1mol/L。答案CD

 

例7. 用物质的量都是0.1mol的CH₃COOH和CH₃COONa配制成1L混合溶液，已知其中c (CH₃COO^-)＞c (Na⁺)，对该混合溶液的下列判断正确的是(    )

A. c (H⁺)＞c (OH^-)                   

B. c (CH₃COOH)＋c (CH₃COO^-)＝0.2mol/L

C. c (CH₃COOH)＞c (CH₃COO^-)

D. c (CH₃COO^-)＋c (OH^-)＝0.2mol/L

分析：CH₃COOH和CH₃COONa的混合溶液中，CH₃COOH的电离和CH₃COONa的水解因素同时存在。已知c (CH₃COO^-)＞c (Na⁺)，根据电荷守恒c (CH₃COO^-)＋c (OH^-)＝c (Na⁺)＋c (H⁺)，可得出c (OH^-)＜c (H⁺)，说明混合溶液呈酸性，选项A正确，进一步推测出0.1mol/L的CH₃COOH和0.1mol/L的CH₃COONa溶液中，电离和水解这一对矛盾中起主要作用的是电离，CH₃COOH的电离趋势大于CH₃COO^-的水解趋势，选项C不正确，根据物料守恒，可推出B是正确的。答案AB

 

例8. 设氨水的pH＝x，某盐酸的pH＝y，已知x+y＝14，且x>11。将上述两溶液分别取等体积充分混合后，所得溶液中各离子浓度由大到小的顺序是(   )

A. c(Cl^－)>c(NH₄⁺)>c(H⁺)>c(OH^－)

B. c(NH₄⁺)>c(Cl^－)>c(H⁺)>c(OH^－)

C. c(NH₄⁺)>c(Cl^－)>c(OH^－)>c(H⁺)

D. c(Cl^－)>c(NH₄⁺)>c(OH^－)>c(H⁺)

分析：由于x+y＝14，且x>11，所以氨水c(OH^－)和盐酸中的c(H⁺)相等。两者等体积混合后，氨水过量，溶液显碱性。答案C

 

例9. 常温下将稀NaOH溶液和稀CH₃COOH溶液混合，不可能出现的结果是（  ）

A. pH>7，且c(OH^－)>c(Na^＋)> c(H^＋)>c(CH₃COO^－)

B. pH>7，且c(Na^＋)＋c(H^＋)＝c(CH₃COO^—) ＋c(OH^－)

C. pH＜7，且c(CH₃COO^－)>c(H^＋)>c(Na^＋)>c(OH^－)

D. pH＝7，且c(CH₃COO^－)>c(Na^＋)>c(H^＋)＝c(OH^－)

分析：根据电荷守恒B、C均正确；A选项中c(OH^－)>c(Na^＋)不正确，因为OH^—来自氢氧化钠，当氢氧化钠和醋酸混合后，部分OH^—被中和，所以c(OH^－)一定小于c(Na^＋)；D选项违背了电荷守恒规律，当c(H^＋)＝c(OH^－)时c(CH₃COO^－)＝c(Na^＋)。答案AD

 

【模拟试题】

1. 在溶液中，不能发生水解的离子是（   ）

A. ClO ^-                       B. CO₃^2-C. Fe^3＋           D. Br^–

2. 将0.1mol下列物质置于1L水中充分搅拌后，溶液中阴离子数最多的是（   ）

A. KCl                       B. Mg(OH)₂                 C. Na₂CO₃                  D. MgSO₄

3. 某种一元强碱MOH溶液加入一种一元酸HA反应后，溶液呈中性，下列判断一定正确的是（    ）

A. 加入的酸过量                                          B. 生成的盐不水解

C. 酸和碱等物质的量混合                            D. 反应后溶液中c(A^_)=c(M^＋)

4. 碳酸钠溶液中存在着Na₂CO₃＋H₂ONaHCO₃＋NaOH的平衡，加热蒸干溶液，得到的固体是(      )

A. Na₂CO₃                  B. NaHCO₃和NaOH   

C. NaOH                   D. Na₂CO₃和NaOH

5. 为了使Na₂S溶液中c（Na⁺）/c (S^2—)的比值变小，可加入的物质是（    ）

A. 适量KOH溶液                                         B.适量KHS溶液

C.适量盐酸                                                     D.适量NaOH溶液

6. 物质的量浓度相同的三种盐NaX、NaY、NaZ的溶液，其pH依次为8、9、10，则HX、HY、HZ的酸性由强到弱的顺序是（     ）

A. HX> HZ > HY                                            B. HZ >HY> HX

C. HX>HY>HZ                                               D. HY > HX >HZ

7. 下列物质的稀溶液中，溶质的阴、阳离子个数之比为1∶2的是 (    )

A. Na₂HPO₄                B. NaHSO₄                  C. (NH₄)₂SO₄            D. K₂S

8. 物质的量浓度相同时，下列既能跟NaOH溶液反应、又能跟盐酸溶液反应的溶液中，pH最大的是(     )

A. Na₂CO₃溶液                                             B. NH₄HCO₃溶液 

C. NaHCO₃溶液                                            D.NaHSO₄溶液

9. 下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是(     )

A. 0.1 mol/L Na₂CO₃溶液：c(OH^－)＝c(HCO₃^－)＋c(H^＋)＋2c(H₂CO₃)

B. 0.1 mol/L NH₄Cl溶液：c(NH₄^＋ )＝c(Cl^－)

C. 向醋酸钠溶液中加入适量醋酸，得到的酸性混合溶液：

c(Na^＋)＞c(CH₃COO^－)＞c(H^＋)＞c(OH^－)

D. 向硝酸钠溶液中滴加稀盐酸得到的pH＝5的混合溶液：c(Na^＋)＝c(NO₃^－)

10. 有①Na₂CO₃溶液、②CH₃COONa溶液、③NaOH溶液各25 mL，物质的量浓度均为0.1 mol/L，下列说法正确的是(     )

A. 三种溶液pH的大小顺序是③＞②＞①

B. 若将三种溶液稀释相同倍数，pH变化最大的是②

C. 若分别加入25 mL 0.1mol/L盐酸后，pH最大的是①

D. 若三种溶液的pH均为9，则物质的量浓度的大小顺序是③＞①＞②

11. 等体积等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后,混合溶液中有关离子浓度的关系正确的是(  )

A. c(M⁺)＞c(OH^-)＞c(A^-)＞c(H⁺)                   B. c(M⁺)＞c(A^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

C. c(M⁺)＞c(A^-)＞c(OH^-)＞c(H⁺)                    D. c(M⁺)+ c(H⁺) =c(A^-)+ c(OH^-)

12. 常温下，将甲酸和氢氧化钠溶液混合，所得溶液pH＝7，则此溶液中(   )。

A. c(HCOO^-)＞c(Na⁺)   B. c(HCOO^-)＜c(Na⁺)

C. c(HCOO^-)＝c(Na⁺)   D. 无法确定c(HCOO^-)与c(Na⁺)的关系

13. 下列混合溶液中，各离子浓度的大小顺序正确的是(    )

A. 10mL0.1mol·L^－1氨水与10mL0.1mol·L^－1盐酸混合：

c(Cl^－)>c(NH₄⁺)>c(OH^－)>c(H⁺)

B. 10mL0.1mol·L^－1NH₄Cl与5mL0.2mol·L^－1NaOH溶液混合：

c(Na⁺)=c(Cl^-)>c(OH^-)>c(H⁺)

C. 10mL0.1mol·L^－1CH₃COOH溶液与5mL0.2mol·L^－1NaOH溶液混合：

c(Na⁺)=c(CH₃COO^-)>c(OH^-)>c(H⁺)

D. 10mL0.5mol·L^－1CH₃COONa溶液与6mL1mol·L^－1盐酸混合：

c(Cl^-)>c(Na⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)

14. 将0.2mol·L^-1CH₃COOK与0.1mol·L^-1盐酸等体积混合后，溶液的pH＜7，则溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系正确的是(    )

A. c(CH₃COO^-)＝c(Cl^-)＝c(H⁺)＞c(CH₃COOH)

B. c(CH₃COO^-)＝c(Cl^-)＞c(CH₃COOH)＞c(H⁺)

C. c(CH₃COO^-)＞c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(CH₃COOH)

D. c(CH₃COO^-)＞c(Cl^-)＞c(CH₃COOH)＞c(H⁺)

15. 关于小苏打水溶液的表述正确的是(    )

A. c(Na⁺)=c(HCO₃^-)+c(CO₃^2-)+c(H₂CO₃)

B. c(Na⁺)+c(H⁺)=c(HCO₃^-)+c(CO₃^2-)+c(OH^-)

C. HCO₃^-的电离程度大于HCO₃^-的水解程度

D. 存在的电离有：NaHCO₃ = Na⁺+HCO₃^-,HCO₃^-H⁺ +CO₃^2-  H₂OH⁺+OH^-

16. 已知0.1mol·L^-1的二元酸H₂A溶液的pH=4，则下列说法中正确的是(    )

A. 在Na₂A、NaHA两溶液中，离子种类不相同

B. 在溶质物质的量相等的Na₂A、NaHA两溶液中，阴离子总数相等

C. 在NaHA溶液中一定有：c（Na⁺）+c（H⁺）＝c（HA^-）+c(OH^-)+2c(A^2-)

D. 在Na₂A溶液中一定有：c(Na⁺)>c(A^2-)>c(H⁺)>c(OH^-)

17. 在25mL 0.1mol·L^-1NaOH溶液中逐滴加入0.2mol·L^-1CH₃COOH溶液，溶液pH变化曲线如图所示，下列有关离子浓度的比较正确的是(    )

A. 在A、B间任一点(不含A、B点)，溶液中可能有c(Na⁺)>c(CH₃COO^－)>c(OH^－)>c(H⁺)

B. 在B点，a>12.5，且有c(Na⁺)=c(CH₃COO^－)=c(OH^－)=c(H⁺)

C. 在C点，c(CH₃COO^－)>c(Na+)>c(OH^－)>c(H⁺)

D. 在D点，c(CH₃COO^－)+c(CH₃COOH)=c(Na⁺)

18. 常温下，0.1mol·L^－1某一元酸(HA)溶液中c(OH^－)/c(H^＋)＝1×10^－8，下列叙述正确的是(  )

A. 该溶液中由水电离出的c(H^＋)＝1×10^－11 mol·L^－1

B. 由pH＝3的HA与pH＝11的NaOH溶液等体积混合，溶液中c(Na^＋)＞c(Ac^—)＞c(OH^―)＞c(H^＋)

C. 浓度均为0.1mol/L的HA和NaA溶液等体积混合后，若溶液呈酸性，则c(A^－)＞c(HA)＞c(Na^＋)＞c(H^＋)＞c(OH^－)

D. 0.1mol·L^－1HA溶液与0.05mol·L^－1NaOH溶液等体积混合后所得溶液中2c(H^＋)＋c(HA)＝c(A^－)＋2c(OH^－)

19. 下列说法正确的是（    ）

A. 常温下醋酸分子不可能存在于pH＞7的碱性溶液中

B. 常温下向氯化铵溶液中加入少量氨水使溶液的pH=7,则混合溶液中c(Cl^－) ＞c(NH₄ ⁺)

C. 0.1mol·L^－的氯化铵溶液与0.05mol·L^－的氢氧化钠溶液等体积混合溶液中离子浓度 c(Cl^－)＞c(NH₄⁺)＞c(Na⁺)＞c(OH^－)

D. 0.1mol·L^－1硫化钠溶液中离子浓度关系c(Na⁺)=c(S^2－)+c(HS^－)+c(H₂S)

20. 经测定某溶液中离子只有Na⁺、Ac^-、H⁺、OH^-四种，且离子浓度大小的排列顺序为：

c(Ac^-)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH^-)。其可能的情形是（    ）

A. 该溶液由pH=3的HAc与pH=11的NaOH溶液等体积混合而成

B. 0.2mol/L的HAc溶液与0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合

C. 在上述溶液中加入适量NaOH，可能使溶液中离子浓度大小改变为：

c(Ac^-)>c(Na⁺)>c(OH^-)>c(H⁺)

D. 该溶液由0.1mol/L的HAc溶液与等物质的量浓度等体积的NaOH溶液混合而成

21. 磷酸（H₃PO₄）在溶液中能够以H₃PO₄、H₂PO₄^-、HPO₄^2-、和PO₄^3-四种粒子形式存在，当溶液的pH发生变化时，其中任一种粒子的物质的量占四种粒子总物质的量的分数δ也可能发生变化。下图是H₃PO₄溶液中，各种粒子的物质的量分数δ随pH的变化曲线：

（1）设磷酸总浓度为c（总），写出c（总）与各粒子浓度间的关系式                  。

（2）向Na₃PO₄溶液中逐滴滴入稀盐酸，当pH从9降到6的过程中发生的主要反应的离子方程式为                    。当pH=7时，溶液中主要存在的阴离子（OH^-离子除外）是                     。

（3）从图中推断NaH₂PO₄溶液呈       性（填“酸”、“碱”、或“中”），其原因是     

                                              。

（4）在Na₃PO₄溶液中，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）       3（填“>”、“=”、或“<”）；向该溶液中滴入几滴浓KOH溶液后，c（Na⁺）/c（PO₄^3-）的值减小，原因是                。

22. 羟基磷灰石[Ca₅(PO₄)₃OH]是一种重要的生物无机材料，其常用的制备方法有两种：

方法A：用浓氨水分别调Ca(NO₃)₂和(NH₄)₂HPO₄溶液的pH约为12；在剧烈搅拌下，将(NH₄)₂HPO₄溶液缓慢滴入Ca(NO₃)₂溶液中。

方法B：剧烈搅拌下，将H₃PO₄溶液缓慢滴加到Ca(OH)₂悬浊液中。

3种钙盐的溶解度随溶液pH的变化如上图所示(图中纵坐标是钙离子浓度的对数)，回答下列问题：

(1)完成方法A和方法B中制备Ca₅(PO₄)₃OH的化学反应方程式：

①5Ca(NO₃)₂＋3(NH₄)₂HPO₄＋4NH₃·H₂O＝Ca₅(PO₄)₃OH↓＋__________＋_________

②5Ca(OH)₂＋3H₃PO₄＝_________________________________________

(2)与方法A相比，方法B的优点是__________________________________________。

(3)方法B中，如果H₃PO₄溶液滴加过快，制得的产物不纯，其原因是_________________。

(4)图中所示3种钙盐在人体中最稳定的存在形式是______________________(填化学式)。

(5)糖黏附在牙齿上，在酶的作用下产生酸性物质，易造成龋齿。结合化学平衡移动原理，分析其原因________________________________________________________________。

 

【试题答案】

1. D    2. C        3. D        4. A        5. AB      6. C        7. B        8. C        9. AD      10. C

11. CD 12. C      13. B       14. D      15. AD    16. C      17. A       18. AD    19. C     

20. AB

21. （1）c（总）== c（H₃PO₄）+ c（H₂PO₄^－）+ c（HPO₄^2－）+ c（PO₄^3－）

（2）HPO₄^2－+H⁺== H₂PO₄^－，H₂PO₄^－、HPO₄^2－

（3）酸，H₂PO₄^－在溶液中的电离程度大于水解程度（4）>，KOH抑制了PO₄^3－的水解。

22. （1）①10NH₄NO₃； 3H₂O②Ca₅(PO₄)₃OH↓＋9H₂O

（2）唯一副产物为水，工艺简单。

（3）反应液局部酸性过大，会有CaHPO₄产生

（4）Ca₅(PO₄)₃OH

（5）酸性物质使沉淀溶解平衡Ca₅(PO₄)₃OH(s)5Ca^2＋(aq)＋3PO₄^{3 －}(aq)＋OH^－(aq)向右移动，导致Ca₅(PO₄)₃OH溶解，造成龋齿。