照相感光材料发展史

上在有历史记载之前，人类也许就有了把自己所见到的一切永恒地保留下来的愿望。举世闻名的西班牙阿尔塔米拉洞窟壁画，绘于旧石器时代末期，就是从“绘画”形式来表达这一愿望的确证。

   感光物的发现及其实验

   远在十六世纪，炼金术士就已经发现，在硝酸银溶液中渗入海水后，它会变成一种白色混浊液，在日光照射下又迅速变黑。其实，这正是卤化银的光化学反应，可当时人们都热衷于炼金，因此这一现象也就被忽视了。

   第一个利用银化合物光化学反应原理进行制作图像实验的，是约翰-海因里希-舒尔茨（1687-1744）。1727年舒尔茨作了一次实验，他将硝酸银和白垩的混合物装入一个瓶子，然后涂在纸上，上面覆一张按字母石头剪成缺口的黑纸。经太阳照射后，他发现只有剪去字母形缺口的部位变黑了。于是，得出结论：这一变化并不是太阳热量所致，而是由阳光引起的反应。

   1777年，瑞典人卡尔威廉-席勒（1742-1786）用被棱镜分解成不同色光的太阳光照射在涂有氯化银的纸上，结果发现感光力量最强的是青蓝色光部分（短波光谱）。这就是首次进行的太阳光与氯化银之间关系的学术研究，也可以说是照相感光理论的创始。

   英国的托马斯-韦奇伍德（1771-1805），19岁时就已经开始用自己的方法来制作图像了。他在涂有硝酸银溶液的纸上覆盖一块绘有图像或写上字迹的玻璃板，然而它确有中间色调。可惜，尽管他已经认识到短波光谱的感光能力最强，但还未能找到如何使这种纸到一定程度不再继续感光的方法（即定影处理）。

   韦奇伍德在友人汉弗莱-戴维（1778-1829）的协助下，又准备将映现在暗箱上的图像摄取下来，他们把涂有硝酸银溶液纸放入暗箱，进行试验，但因为感光不足试验终于失败了。这一试验经过，后来还是发表在皇家科学研究所1802年的杂志上，韦奇伍德和戴维，可以说是最早试图将暗箱和感光材料结合起来的探索者。

   日光胶版法

   1813年，法国的约瑟夫-尼塞福尔-涅普斯（1765-1833）在其子伊西多尔的协助下，着手进行了石版印刷术的研究，他们把感光性物质涂在石板上，试着用太阳光照射的方法制作晒相版，但没有获得完全成功。1816年前后，他们又试验将涂有卤化银的纸放入暗箱制作图像，结果还是未能获得所希望的正像。

   此后，涅普斯又发明了一种不用卤化银的沥青照相术。他在1822年给其兄克洛德的信中，称此方法为“日光胶版术”，也就是用“太阳光来绘图”的意思。涅普斯的日光胶版术的程序是：

   1、将沥青溶解于熏衣草油或迪佩尔油中；
   2、然后涂在锡基合金板上；
   3、放入暗箱进行摄影；
   4、最后在熏衣草和挥发油的混合液中显像。

   日光胶版术其实是一种利用沥青光硬化性能的方法，而显影操作的目的就是溶解那些没有感光硬化的沥青。  现存世界最古老的照片，就是1826年涅普斯拍摄自己窗外庭院景色的那一张。画面内容是鸽子窝与贮藏室。原照片大小为8*6.5英寸，然而它的曝光时间竟长达8小时。原件的发现者是摄影史学家格伦汉姆，已把它带往美国保存在得克萨斯大学里。

   达盖尔银版法

   1822年，法国的路易-雅克-芒台-达盖尔（1787-1851）在巴黎开设了一家“幻视画”馆，里面展览的是一些风景画片。所谓幻视画，就是在画布的正反两面都绘了图，并分别使正面射入的光和反面照来的光巧妙地结合，造成一种幻觉。当时，它简直是令人叹为观止的魔术画。

   1824年以后，达盖尔又进行了利用暗箱制作幻视画的尝试。1829年，在涅普斯倡导下建立了旨在发明照相术的联合研究小组。但1833年涅普斯去世了，以后由达盖尔继续独挑大梁。有一次，他偶然发现碘化银具有感光性能，而且碘化银的潜像可在水银蒸气下显出。结果他终于发明了照相术，并命名它为“达盖尔照相术”，其制作程序是：

   1、将一块铜板磨光后镀银；
   2、浸入硝酸液内，然后置于碘蒸气下形成碘化银，从而具备了感光性能；
   3、放入暗箱摄影（形成潜像）；
   4、接触水银蒸气显像；
   5、在盐水（后又改为大苏打）中定影。

   如果在晴天中午时分采用此法，曝光时间约需20分钟，但与曝光8小时的日光胶版术相比，时间已大大缩短了。以后，不用碘蒸气而改用溴蒸气，曝光时间又缩短到5-1分钟。

   现存最早的达盖尔照相术作品，是1837年达盖尔本人制作的《艺术家工作室》，该照片现由法国摄影协会珍藏。1839年8月19日，巴黎天文台台长弗朗索阿-阿拉戈，在科学院和美术学院联合召开的大会上公布了达盖尔照相术，这一天后来就被定为照相术的发明日。同年，达盖尔出版了《达盖尔照相术与幻视画的技术沿革及其细节》的小册子。四个月内此书竟重版了29次，并被译成六种文字。

   达盖尔照相术的图像是制作在磨成镜状银板上的，所以图像的左右两侧正好和实物完全相反，你从一个角度看是负像，而从另一个角度看则又成了正像。当时，用达盖尔银版法摄影，一次只能得到一幅银银版照片，其图像鲜明，细节描绘也比较完善。

   碘化银相纸负像摄影法

   正当涅普斯和达盖尔潜心研究照相术时，英国的威廉-亨利-福克斯-泰尔鲍脱（1800-1877），也在宣传独立地从事照相术的研究。他从容不迫834年起就开始试验感光材料，其方法是用纸作基体，先将纸基浸入盐水中，然后再浸到硝酸银溶液内，这样卤化银就在纸质纤维中形成了。摄影时把这种感光纸放入暗箱内，最后放在浓盐水中定影。

   现存的泰尔鲍脱最早的作品，是他拍摄自己室内的格子窗，而且在这张照片上还署了名和注明1835年8月等字样。这张用2.5立方英寸暗箱拍摄的只有1英寸见方的纸质负片，现珍藏于伦敦科学博物馆。

   1939年，当泰尔鲍脱获悉达盖尔发明了照相术后，吃惊之余难免沮丧，不过在以后的日子里，他还是改良了工艺，终于完成了自己的照相术，其程序是：

   1、先将纸基浸入硝酸银溶液，然后再浸入碘化钾溶液内，使其具备感光性能；
   2、然后，为增加感光度，再往上涂一层没食子酸与硝酸银的混合液；
   3、放入暗箱摄影；
   4、涂上没食子酸和硝酸银的混合液显影；
   5、在大苏打中定影。

    这样就得到了纸质负片。为增加透明度在蘸上蜡和油之后，就可以用卤化银纸紧贴着负片晒相，从而得到正像。泰尔鲍脱把它称为“碘化银相纸照相法”，以后他又加上自己的姓名，把它改称为“泰尔鲍脱照相法”。1841年在英国他获得了专利。

   泰尔鲍脱在1844年到1846年之间，先生出版了共计6卷的全集《自然的铅笔》，书中还粘贴了24张碘化银相纸照片。这也是世界上第一本附有照片插图在书籍。

   碘化银相纸照相法与达盖尔照相术比较，其特点是感光时间短，而且用一张负片还可晒得多张正像，可当时在英国以外的地方它还不那么流行。人们之所以对“碘化银相纸照相法”给以很高的评价，是因为直至今天我们仍然在采用负-正片的照相程序。著名的古典摄影家D.O.希尔（1802-1870）和罗伯特-亚当森（1821-1848），也正是用这种方法给我们留下了许多优秀作品。

   胶棉湿版法

   英国的弗雷德里克-斯科特-阿切尔（1813-1857），1851年在英国的《化学家杂志》上发表了另一种新的照相技法，他利用的是一种叫作胶棉的粘性透明液体。

   阿切尔的照相程序是：

   1、在胶棉内加入碘化钾，制成碘化胶棉；
   2、将经过充分研磨的碘化胶棉均匀地涂在透明玻璃板上；
   3、把它浸入硝酸银溶液中形成碘化银，使之具备感光性能；
   4、从溶液中取出玻璃板，直接放入暗箱摄影；
   5、在硫酸亚铁或焦性没食子酸溶液中显影；
   6、用氰酸钾或大苏打定影。

   这样就制成了玻璃负片，再把它印到蛋纸或P.O.P相纸上制成正像。这种“胶棉湿版法”的最大缺点是，必须在玻璃基板沾满溶液湿润的情况下尽快完成摄影、显影程序，否则感光溶液一经干燥，感光度就会要迅速下降。可是当时，由于胶棉湿版法具有价格便宜、曝光时间短（只需15-5秒种）、操作简便、清晰度高、能长久地保持照片原样，以及能得到多张正像这些独到之处，所以一经公开发表后，没过多入就把银版照相术和碘化银相纸照相法挤垮了。

   早期著名的摄影家纳达（1820-1910）和卡梅伦夫人（1815-1879），就是用这种方法给我们留下了许多作品。

   明胶乳剂的出现

   1868年，W.H.哈里森提出了使用胶棉明胶来替代胶棉乳剂的设想。1871年，英国医生R.L马多克斯发表了一篇论述制造明胶乳剂的文章。1873年，伯吉斯在伦敦首次出售了明胶乳剂。1878年，C.贝内特发现将乳剂加热能增加感光度。在职879年，范-蒙克-霍芬又发现在明胶乳剂内添加阿摩尼亚（氨）同样能增加感光度。这样到1880年，当溴化银明胶乳剂初具了生产规模之后，明胶干版法也就取代了1851年以来风靡一时的湿版法。从此，在世界范围内，许多国家都建立起了照相感光材料工业。

1887年,英国医生马杜库斯博士用动物胶为材料的溴化银乳剂的出现,取代了火棉胶法,也就是干版的问世。

    1887年，由于胶质的干版携带较为笨重，美国天主教教士古德温发明硝酸纤维软片，并取得专利。

    1888年美国柯达（KODAK）公司生产出了将卤化银感光乳剂涂在明胶片基上的新型感光材料——柔软、可卷绕的“胶卷”。

    1886年，英国人物理学家马克斯威发明红绿蓝三色片。

    1891年，美国的艾布斯发明了装有三色滤光器的天然色照相机。

    1935年，美国曼内斯和戈多夫斯基发明柯达克罗姆彩色胶片，柯达彩色胶片开始上市。

    1936年，德国阿克发公司彩色胶片研制成功，并上市。