达夫反应(Duff Reaction)

苯酚或者苯胺在酸性条件下，与乌洛托品进行的甲酰化反应。

 

基本文献

• Duff, J. C.; Bills, E. J. J. Chem. Soc. 1932, 1987; 1934, 1305; 1941, 547; 1945, 276.
• Ferguson, L. N. Chem. Rev. 1946, 38, 230. doi:10.1021/cr60120a002
• Ogata, Y.; Kawasaki, A.; Sugiura, F. Tetrahedron 1968, 24, 5001. doi:10.1016/S0040-4020(01)88408-8
• Wada, F. et al. Bull. Chem. Soc. Jpn. 1980, 53, 1473. doi:10.1246/bcsj.53.1473
• Smith, W. E. J. Org. Chem. 1972, 37, 3972. DOI: 10.1021/jo00797a057
• Larrow. J. F. et al. J. Org. Chem. 1994, 59, 1939. DOI: 10.1021/jo00086a062
• Lindoy, L. F. Synthesis 1998, 1029. DOI: 10.1055/s-1998-2110

 

反应机理(摘自维基百科)

乌洛托品质子化、断裂产生亚胺离子，亚胺离子对芳环发生亲电芳香取代，经互变异构，生成一个苄胺衍生物。接下来乌洛托品部分发生第二次质子化、断裂产生亚胺离子，然后进行分子内氧还作用，苄胺部分被氧化为亚苄基亚胺离子，它经过水解，即得到醛。