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游离氯和总氯的测定（分光光度法） 本标准规定了循环冷却水中游离氯和总氯的测定方法与测定范围。 本标准适用于含量为0.1～1.5mg/L(以Cl计)循环冷却水中总氯的测定。 11.1术语 游离氯：包括次氯酸，次氯酸根离子和溶解的元素氯。 总氯：包括游离氯和氯胺。 氯胺：包括一氯胺、二氯胺、三氯化氮和有机氮化物的所有氯化衍生物。 11.2原理 11.2.1游离氯的测定 当pH为6.2～6.5时，试样中的游离氯与N，N-二乙基-1，4-苯二胺(以下简称DPD)直接反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。 11.2.2 总氯的测定 当pH为6.2～6.5时，在过量的碘化钾存在下，试样中总氯与DPD反应，生成红色化合物，于510nm波长处，用分光光度法测定。 11.3 试剂 分析方法中，除特殊规定外，只应使用分析纯试剂和符合11.3.2规定的水。 11.3.1次氯酸钠溶液A 活性氯浓度为5.2%的溶液。 11.3.2水(不应含有氧化性和还原性物质的水，本实验用水均为此种水) 蒸馏水必须按下述方法检验：取两只250mL锥形瓶，在第一个瓶内放置100mL被检验的水和1g碘化钾混合，1min后，加入5.0mL缓冲溶液(11.3.3)和5.0mLDPD溶液(11.3.4)混合。在第二个瓶内，放置100mL被检验的水和两滴次氯酸钠溶液(11.3.6)混合，2min后，加入5.0mL缓冲溶液(11.3.3)和5.0mLDPD溶液(11.3.4)混合。若在第一个瓶中无色，而在第二个瓶中出现淡粉红色，则水符合质量要求。若蒸馏水不符合质量要求，必须按下述方法处理；将3000mL蒸馏水置于烧杯中，加入0.50mL次氯酸钠溶液(11.3.1)，混匀，盖上玻璃盖，放置至少20h，然后去盖用H型紫外灯(9W)插入水中，或在强日光下照射10h以上，脱氯，再按上述方法检验，如不合格，仍需重新处理。 11.3.3缓冲溶液 pH为6.5,分别将46.0g磷酸二氢钾(KH2PO4)、 60.5g十二水磷酸氢二钠(NaHPO4·12H2O)和0.8g乙二胺四乙酸二钠(C10H14N2O8Na2·2H2O)溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 11.3.4 N，N-二乙基-1，4-苯二胺硫酸盐(以下简称DPD)〔NH2-C6H4-N(C2H5)2·H2SO4〕溶液：1.1g/L溶液。在250mL水中加入2.0mL硫酸并溶解0.2g乙二胺四乙酸二钠和1.1g无水DPD，用水稀释到1000mL混匀，置于棕色瓶中，防止受热。一个月后或当溶液变色时，须更新溶液。 11.3.5碘化钾 11.3.6次氯酸钠溶液B 活性氯浓度均为0.1g/L的溶液。称取约2g(精确至0001g)次氯酸钠溶液(11.3.1)用水稀释至1000mL混匀。 11.3.7硫酸溶液 1+17溶液。 11.3.8氢氧化钠 80g/L溶液。 11.3.9碘酸钾A P(KIO3)=1.006g/L溶液。称取1.0006g(精确至0.0002g)碘酸钾(KIO3)，溶于200mL水中，移入1000mL的容量瓶，并用水稀释至刻度，摇匀。 11.3.10碘酸钾B P(KIO3)=10.06mg/L溶液。取10.00mL碘酸钾溶液(11.3.9)置于1000mL容量瓶中，加1g碘化钾，用水稀释至刻度，摇匀，须当天配制。1mL该溶液相当于10ugCl。 11.3.11硫代乙酰胺(CH3CSNH2) 2.5g/L溶液。 11.4 仪器 11.4.1一般实验室用仪器 玻璃器皿和吸收池先用次氯酸钠溶液(11.3.6)注满器皿，1h后，用大量自来水冲洗，再用水（11.3.2）洗净。 11.4.2分光光度计 11.5样品 11.5.1取样须用带螺纹盖的棕色细口瓶，用市售洗涤剂清洗后，再用蒸馏水冲洗。 11.5.2敞开循环冷却水系统，通常在进入冷却塔之前的回水管道中取样；直流水系统，在出水管处取样；对封闭系统，则在低位取样。 11.5.3为保证取样具有代表性，管道内各处应保持全部充满水，并且在正式取样之前，先放掉一些，再从有压管道中取出试样来满洗取样瓶，后将试样充满取样瓶，旋紧盖子，存放阴凉处。 11.6 分析步骤 11.6.1 试样取样后应立即开始测定，试样须避免光照、搅动和受热。 11.6.2工作曲线的绘制 吸取碘酸钾标准溶液(11.3.10)0.00、0.30、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、12.00、15.00、20.00mL分别置于100mL容量瓶中，在第一个容量瓶内加1.0mL硫酸溶液混匀，1min后加1.0mL氢氧化钠溶液混匀，用水稀释至刻度，摇匀。依次将其余容量瓶逐个按同样方法操作。各容量瓶中溶液相应于总氯量分别为0.00、0.30、0.10、0.30、0.50、0.70、0.90、1.20、1.50、2.00mg/L(以Cl计)。 250mL锥形瓶内，加5.0mL缓冲溶液和5.0mLDPD混匀，立即加入第一个容量瓶内的溶液(不冲洗)摇匀，控制显色时间在2min内，用3cm吸收池，在510nm波长处，以水为参比液测定其吸光度。依次将其余容量瓶逐个按同样方法进行显色和测定操作。将测定各吸光度值加除空白值后，以吸光度为纵坐标，总氯量(mg/L，以Cl计)为横坐标绘制工作曲线。 11.6.3游离氯的测定 在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液和5.0mLDPD溶液混匀，随后加100.0mL试验溶液2)摇匀，立即加一滴硫代乙酰胺溶液摇匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比液，测定吸光度，并从工作曲线上查得氯的质量浓度ρ1。 11.6.4总氯的测定 在250mL锥形瓶中，加5.0mL缓冲溶液和5.0mLDPD溶液摇匀，随后加100.0mL试验溶液，摇匀，再加1g碘化钾混匀。控制显色时间在2min后，立即加一滴硫代乙酰胺溶液摇匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比液，迅速测定吸光度，并从工作曲线上查得氯的质量浓度ρ2。 11.6.5锰氧化物干扰的校正 在250mL锥形瓶中，放置100.0mL试验溶液，加入1mL硫代乙酰胺溶液混匀，再加5.0mL缓冲溶液和5.0mLDPD溶液，混匀。用3cm吸收池，在510nm波长处，以水的试剂空白为参比液，立即进行测定。并由测得的吸光度，从工作曲线上查得相当于锰氧化物存在的氯的质量浓度ρ3。 注：若试样中氯量超过1.50mg/L(以Cl计)，则适当减少取样量，但应以水稀释至100.0mL。 11.7 分析结果的表述 11.7.1游离氯浓度的计算 以mg/L(以Cl计)表示的试样中游离氯的含量ρ游，按式(1)计算： V----移取试验溶液的体积，mL； 100.0---将试样稀释后所得的试料的体积，mL。 所得结果应表示至二位小数。 11.7.2总氯浓度的计算 式中：ρ2---按总氯的测定查得的氯的质量浓度，mg/L(以Cl计)； V---移取试验溶液的体积，mL； 100.0---将试样稀释后所得的试料的体积，mL。 所得结果应表示至二位小数。 11.8允许差 取两次测定结果的算术平均值为测定结果。两次测定结果之差值不超过0.03mg/L |
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