使木质纤维素材料防水的方法

使木质纤维素材料防水的方法
技术领域本发明涉及一种通过用疏水剂浸渍木质纤维素材料而使木质纤维素材 料疏7jC化的方法以及因此可得到的木质纤维素材料。
木质纤维素材料，尤其是木材以及其他木质纤维素材料如竹、天然纤 维及类似物作为建筑和建筑材料对于许多应用重要。 一个缺点是这些材料 的天然耐久性不利地受湿气和周围大气的含湿量变化影响。这是因为一与 水接触或处于潮湿大气中，木质纤维素材料吸水并在千燥大气中再次释放 出水的性能。与此伴随的膨胀或收缩以及与此相关的材料尺寸稳定性的缺 乏不仅对于许多应用而言不想要，而且在极端情况下可导致材料开裂的破 坏。此外，这些在潮湿状态下的材料受木材分解或木材脱色性微生物的侵 袭，其在许多情况下需要用杀真菌剂或杀生物剂处理这些材料。除费用方 面外，这种处理由于生态原因也是不利的。
料吸水的技术。借此二方面改善这^材料的尺寸稳定性，另一方面降^受 真菌或细菌的侵袭的危险。
除基于木馏油的常规木材防腐剂由于它们的固有气味、它们的强色彩 和它们的潜在致癌性而仅适合于一些终端应用外，现今更广泛地4吏用与杀 生物和/或杀真菌木材防腐剂结合的植物油，例如亚麻籽油、菜籽油、花生
油、豆油和妥尔油(例如见DE-A-3008263和A. Treu， H. Militz and S. Breyne ， "Royal-Verfahren — Wissenschaftlicher Hintergrund und
praktische Anwendung" [Royal Process - Scientific Background and Practical Application] ， COST E22 Conference in Reinbek, 2001和其中所 引用的文献)。 一个缺点是一旦风化，即例如通过雨而在湿气的影响下，和 /或在升高的温度下，例如可发生强太阳辐射， 一部分与杀真菌/杀生物活性 物质一起的油可从木材中脱离。通过这样，表面变得有粘性，油形成"鼻"， 因此随时间过去，疏水化作用在局部点减弱。
用于使木材疏水化的蜡的使用偶尔已有所报告，蜡通常与烃溶剂一起
使用(例如见US 3 832 463和US 4 612 255)。然而，有机烃溶剂的使用在工
业和操作安全方面不利。
CA 2 179 001则公开了一种具有疏7JC化作用的木材防腐剂，其除水溶
性木材防腐剂如铬酸盐化砷酸铜外，包含低熔点蜡如疏松石蜡和阳离子表 面活性物质的水乳液。
WO 00/41861则公开了一种使木基质疏水化的方法，其中<組质在降 低的压力和高于蜡的熔点的温度下与蜡的水分散体接触。
使用蜡疏水化也不总令人满意，常常对气候不充分稳定。另外，对于 大^bf莫木制部件，即最小尺寸为至少lcm，常常实现蜡在木材中的不均匀 分布。为了必须实现在木质纤维素材料中，尤其是在大规j莫木制品中的均 匀分布，强烈压制时必须进行用蜡^t体浸渍。由于就此而发生的剪切力， 蜡*体具有凝结倾向，其可导致材料孔的阻塞，这样，妨碍蜡进一步渗 透入木质纤维素材料中。因此许多方法用蜡在蜡的熔点以上的温度下进行 浸渍，其可导致对木材的损害。
因此，本发明的目的是使一种使木质纤维素材料，尤其是木材，尤其 是大规模木制品疏水化的方法成为可能，其克服了现有技术水平的上述缺 点。尤其是，该方法使得浸渍甚至在低温下，尤其是小于50。C下成为可能 以避免对木材的损害。
令人惊讶地发现可通过在木质纤维素材料的疏水化之前或期间用包含 至少一种可交联化合物的可固化含水组合物浸渍实现上述目的，并可解决 现有技术水平的问题，其中可交联化合物选自
a)低分子量化合物V，其具有至少两个式CH20R的N键合基团，其 中R为氢或d-C4烷基，和/或桥接两个氮原子的1，2-双羟基乙烷-1，2-二基 基团，
P)化合物V的预缩合物和
力化合物V与至少一种选自C广C6链烷醇、QrC6多元醇和低聚QrC4 亚烷基二醇的醇的反应产物或混合物。
本发明因此涉及一种通过用疏水剂浸渍木质纤维素材料而使木质纤维
素材料疏水化的方法，其包括将木质纤维素材料在疏7jC化之前或期间用包 含至少 一种可交联化合物的可固化含水组合物浸渍，其中可交联化合物选
白
a)低分子量化合物V,其具有至少两个式CH:jOR的N键合基团，其 中R为氢或d-C4烷基，和/或桥接两个氮原子的1，2-双羟基乙烷-1，2-二基 基团，
P)化合物V的预缩合物和
y)化合物V与至少一种选自CrC6链烷醇、C2-C6多元醇和低聚CrC4 亚烷基二醇的醇的反应产物或混合物。
通过本发明方法浸渍的木质纤维素材料的特征在于低吸水性，此外与 常规疏7]C化的材料相比，不显示或仅显示非常更小程度的疏水剂因气候，
尤其在升高的温度下的渗出。此外，疏水剂在本发明处理的木质纤维素中， 尤其在大M木制品的情况下的分布比施用常规蜡乳液更均匀。本发明因 此同样涉及可根据本发明得到的木质纤维素材料，尤其是木制材料。
在本发明的第一个步骤中，将木质纤维素材料，尤其是木材、基于木 质纤维素材料的衍生产品，例如胶合板木材或由细碎木质纤维素材料如木
屑、纤维或木条(strand)形成的衍生产品，或用于制备这种衍生产品的木质 纤维素材料，如胶合板或细碎木质纤维素材料用可固化化合物的含水组合 物浸渍。
细碎木质纤维素材料包括纤维、木屑、木条、木片、刨花及类似物。 术语"胶合板"应理解为意指厚度为S5mm，尤其是5lmm的扁平薄木材料。 尤其是将最小尺寸为lmm以上，尤其是〉5mm，尤其&10mm的大规4莫 部件以及尤其是实木造的大规模部件在步骤a)中浸渍。
原则上，所有类型木材都适合作为木质纤维素材料，尤其是可吸收它 们干重的至少30%，尤其是至少50%水的那些，以及特别优选根据DIN 350-2可浸渍性分级为1或2的那些。这些例如包括针叶树木材，例如松树(木^ 属)、云杉、花旗松、落叶松、石松、冷杉(冷杉属)、大冷杉、雪松或瑞士 松，和落叶树的木材，例如槭树、4M^、刺槐、白泡花木(ayons)、桦树、 梨树、山毛榉、■、赤杨、白杨、岑树、花楸树(wild service)、榛树、
角树、樱桃树、栗子树、椴树、美洲胡桃树、白杨树、橄榄树、槐树、榆 木、胡桃木、橡胶树、斑马木、柳树、平滑栎及类似物。本发明的优点尤
其用如下木材时显现山毛榉、云杉、松树、白杨树、冬树和槭树。
本发明方法还适用于浸渍除木材以外的其他木质纤维素材料，例如天 然纤维材料，例如竹子、甘蔗渣、棉茎、黄麻、剑麻、秸秆、亚麻、椰子
纤维、香蕉纤维、芦苇，例如芒草、苎麻、大麻、麻蕉、西班牙草(非洲蒲 草)、米糠和软木。
可交联化合物，即化合物V、其预缩合物及其反应产物为低分子量化 合物或具有低分子量的低聚物，其通常以完全溶解的形式存在于所用的含 水组合物中。可交联化合物的分子量通常为小于400道尔顿。假定由于这 些性能，化合物可渗入木材的细胞壁，且一固化，则改善细胞壁的机械稳 定性并降低它们由于水而引起的膨胀。
可交联化合物的实例为，不限于这些
-1，3-双(羟曱基)-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮(DMDHEU)，
-用CVC6链烷醇、QrC6多元醇和/或低聚C2-C4亚烷基二醇改性的 1，3-双(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮(改性的DMDHEU或 mDMDHEU)，
-1，3-双(羟曱基)脲，
-1，3-双(甲氧基甲基)脲；
-1-羟甲基-3-甲基脲，
-1，3-双(羟曱基)咪唑啉-2-酮(二羟曱基亚乙基脲)， 画1 ，3画双(羟曱基)-1 ，3-六氢嘧咬-2-酮(二羟甲基亚丙基脲)， -1 ，3-双(甲氧基甲基)-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮(DMeDHEU)， -四(羟甲基)乙炔二脲，
國低分子量三聚氰胺/甲醛树脂(MF树脂)，例如具有2、 3、 4、 5或6
个羟甲基基团的多(羟甲基)三聚氰胺，和 -低分子量三聚氰胺/甲醛树脂(MF树脂)，例如用d-C6链烷醇、CVC6
多元醇和/或低聚C2-C4亚烷基二醇改性的多(羟甲基)三聚氰胺(改性
MF树脂)。
化合物v、其预缩合物及其反应产物的含水组合物为本身已知的，例 如由WO 2004/033171， WO 2004/033170, K. Fisher等"Textile Auxiliaries -Finishing Agents"， 第7.2.2章，Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry中，CD-ROM第5版，Wiley國VCH, Weinheim 1997，和那里 所引用的文献，US2，731，364， US 2,930,715， H. Diem等"Amino-Resins"， 第7.2.1和7.2.2章，Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry中, CD-ROM第5版，Wiley-VCH, Weinheim 1997，和那里所引用的文献， Houben-WeylE20/3，第1811-1890页中已知，并通常用作织物整理的交联 剂。N-羟甲基化的脲化合物V与醇的反应产物，例如改性1,3-双(羟曱 基)-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮(mDMDHEU)例如公开于US 4,396,391和WO 98/29393中。另外，化合物V和它们的反应产物和预缩合物为市售的。
在本发明的优选实施方案中，可交联化合物选自脲化合物，其在每种 情况下在脲单元的每个氮原子上具有如上定义的CH20R基团，以及这种 脲化合物与d-C6链烷醇、QrC6多元醇和/或低聚亚烷基二醇的反应产物。 尤其，可交联化合物选自1，3-双(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮和用d-C6 链烷醇、C2-C6多元醇和/或聚亚烷基二醇改性的1，3-双(羟曱基)-4，5-二羟基 咪唑啉-2-酮。聚亚烷基二醇的实例尤其是如下提到的低聚和聚QrC4亚烷 基二醇。
mDMDHEU为1，3誦双(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮与C广Q链烷 醇、C2-C6多元醇、低聚乙二醇或这些醇的混合物的反应产物。适合的C" 链烷醇例如为曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇；优选甲醇。 适合的多元醇为乙二醇、二乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-、 1，3-和1，4-丁二醇和丙三醇。适合的聚亚烷基二醇的实例尤其是下面提到的低聚和聚 C2-C4亚烷基二醇。为制备mDMDHEU,将DMDHEU与链烷醇、多元醇 或聚亚烷基二醇混合。就这点而言， 一元醇、多元醇或低聚或聚亚烷基二 醇通常以每种情况下基于DMDHEU, 0.1-2.0，尤其是0.2-2的摩尔当量比 使用。DMDHEU、多元醇或聚亚烷基二醇的混合物通常在优选20-70'C下 和优选1-2.5的pH下在水中反应，pH在反应后通常调整至4-8。
在本发明的另一个优选实施方案中，可交联化合物选自至少2重，例如2-、 3-、 4-、 5-、或6重，尤其是3重羟曱基化的三聚氰胺(多(羟曱基)三聚氰 胺)和用d-C6链烷醇、CrC6多元醇和/或聚亚烷基二醇改性的多(羟曱基)三
聚氰胺。聚亚烷基二醇的实例尤其是以下提到的低聚和聚CVC4亚烷基二醇。
根据本发明待施用的含水组合物也可包含一种或多种上述醇，例如
d-C6链烷醇、C2-C6多元醇、低聚和聚亚烷基二醇或这些醇的混合物。适
合的d-6链烷醇例如为曱醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和正戊醇； 优选甲醇。适合的多元醇为乙二醇、二乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、1，2-、 1，3-和1，4-丁二醇和丙三醇。适合的低聚和聚亚烷基二醇尤其是低聚和聚 C2-C4亚烷基二醇，尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯的均低聚物和共低聚物， 其如果合适的话可在低分子量引发剂的存在下得到，低分子量引发剂例如 具有至少2个OH基团的脂族或环脂族多元醇，例如1，3-丙二醇、1，3-和 1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟曱基 丙烷、赤藓醇和季戊四醇，以及戊糖醇和己糖醇，例如核糖醇、阿糖醇、 木糖醇、半乳糖醇、甘露糖醇和山梨糖醇，以及肌醇，或具有至少2个NH2 基团的脂族或环脂族多胺，例如二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基 五胺、1,3-亚丙基二胺、二亚丙基三胺、1，4，8-三氮杂辛烷、1，5，8，12-四氮杂 十二烷、六亚甲基二胺、二六亚甲基三胺、1,6-双(3-氨基丙基^)己烷、 N-曱基二亚丙基三胺或聚乙烯亚胺，其中优选二乙二醇、三乙二醇、二、 三和四丙二醇，来自BASF的低分子量Pluronic⑧牌号(例如Pluronic PE 3100、 PE4300、 PE4400、 RPE 1720、 RPE 1740)。
可交联化合物在水组合物中的浓度基于组合物的总重量通常为1-60重 量％,常常为10-60重量％，尤其是15-50重量％。如果可固化含水组合 物包含上述醇之一，其浓度优选1-50重量％，尤其是5-40重量％。可交 联化合物和醇的总量通常为含水组合物总重量的10-60重量％,尤其是 20-50重量％。
步骤a)中所用的含水组合物通常包含至少一种导致化合物V或它的反 应产物或预缩合物交联的催化剂K。来自金属卣化物、金属硫酸盐、金属 硝酸盐、金属磷酸盐、金属四氟硼酸盐的金属盐；三氟化硼；来自囟化铵、
硫酸铵、草酸铵和磷酸二铵的铵盐；和有机羧酸、有才;wt酸、硼酸、磷酸、 硫酸和盐酸通常适合用作催化剂K。
适用作催化剂K的金属盐的实例尤其是氯化镁、硫酸镁、氯化锌、氯 化锂、溴化锂、氯化铝、硫酸铝、硝酸锌和四氟硼酸钠。
适用作催化剂K的铵盐的实例尤其是氯化铵、硫酸铵、草酸铵和磷酸 二铵。
水溶性有机羧酸，例如马来酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸和草酸，此 外还有苯磺酸，例如对曱笨璜酸，以及无机酸，例如盐酸、硫酸、硼酸及 其混合物特别适合作为催化剂K。
催化剂K优选选自氯化镁、氯化锌、硫酸镁、疏酸铝及其混合物，特 别优选氯化镁。
催化剂K通常仅在步骤a)浸渍之前不久加入水^t体中。基于存在于 含水组合物中的可固化组分的总重量，其用量通常为1-20重量％，尤其是 2-10重量％。催化剂的浓度基于水M体的总重量通常为0.1-10重量％， 尤其是0.5-5重量％。
用可交联化合物的含水组合物浸渍可以以本身常规方式，例如通过浸 入、通过施加真空，如果合适的话与压力组合，或通过常规施用方法，例 如涂布、喷雾等而进行。每种情况下所用的浸渍方法自然取决于待浸渍材 料的尺寸。具有小尺寸的木质纤维素材料，例如木屑或木条，以及薄胶合 板，即具有高表面积与体积之比的材料可易于例如通过浸入或喷雾而浸渍， 而较大尺寸的木质纤维素材料，尤其是最小尺寸为大于5mm的材料，例 如实木、实木造的模制品或衍生的木材产品，通过施加压力或真空，尤其 通过组合施加压力和真空而浸渍。有利的是浸渍在50'C以下的温度，例如 15-50'C下进行。
通常浸渍条件的选择使得吸收的含水組合物的可固化组分的量基于未 处理材料的干重为至少1重量％,优选至少5重量％，尤其是至少10重量 %。可固化组分的吸收量基于未处理材料的干重可以为至多100重量％， 常常为1-60重量％，优选5-50重量％，尤其是10-40重量％。用于浸渍的 未处理材料的含湿量不关键，可以例如为至多100%。在这里以及下面，
术语"含湿量"与才艮据DIN S2183的术语"残余含湿量"同义。尤其是残余含 湿量在木质纤维素材料的纤维饱和点以下。它常常为1-80%，尤其是 5-50% 。
就浸入而言，将木质纤维素材料，如果合适的话在预干燥后浸入包含 含水组合物的容器中。浸入优选进行几秒至24小时，尤其是1分钟至6 小时的时间。温度通常为15-50°C。这样做，木质纤维素材料吸收含水组合 物，可通过含水组合物中非含水组分(即可固化组分)的浓度，通过处理的 温度和持续时间而控制木质纤维素材料吸收的这些组分的量。实际吸收的 组分的量可由本领域技术人员以简单方式通过浸渍的材料的重量增加和含 水组合物中组分的浓度而测定和控制。胶合板可预先例如使用压辊，即压 延机预压，其存在于含水浸渍组合物中。在木材松弛期间发生的真空然后 导致含水浸渍组合物的加速吸收。
浸渍有利地通过降低和升高的压力的结合应用而进行。为此，使通常 含湿量为1-100%的木质纤维素材料首先在降低的压力，通常为10-500毫 巴，尤其是40-100毫巴下例如通过浸入含水组合物中而与含水組合物接触。 持续时间通常为l分钟至l小时。此后为在升高的压力下，例如2-20巴， 尤其是4-15巴，尤其是5-12巴的阶段。此阶段的持续时间通常为1分钟 至12小时。温度通常为15-50°C。这样做，木质纤维素材料吸收含水组合 物，可通过含水组合物中非含水组分(即可固化組分)的浓度，通过压力以
这里，实际吸收的量也可由木质纤维素材料的重量增加而计算。
此外，浸渍可通过将液体施用于表面的常规方法，例如通过喷雾或辊 涂或涂布而进行。就此而言，有利地使用含湿量为不大于50%，尤其不大 于30%，例如12-30%的材料。施用通常在15-50。C下进行。喷雾可以以常 规方式在所有适合于扁平或细碎体的喷雾的设备中进行，例如使用喷嘴排 列等。对于涂布或辊涂，将所需量的含水组合物通过辊或刷子施涂于扁平 材料上。
随后，在步骤b)中，使含水组合物的可交联组分固化。固化可类似于 现有技术所述的方法，例如通过WO 2004/033170和WO 2004/033171所
述的方法而进行。
固化通常通过在大于80'C，尤其是大于卯'C的温度，例如卯-220。C， 尤其是100-20(TC下处理浸渍的材料而进行。固化所需的时间通常为10分 钟至72小时。更高温度和更短时间可用于胶合板和细碎木质纤维素材料. 在固化期间，不仅固化浸渍剂填满木质纤维素材料中的孔，而且在浸渍剂 和木质纤维素材料自身之间发生交联。
如果合适的话，干燥步骤，随后称作预千燥步骤可在固化以前进行。 就这点而言，部分或完全除去含水组合物的挥发性组分，尤其是水和在脲 化合物的固化/交联中不反应的过量有机溶剂。术语"预干燥"意指将木质纤 维素材料千燥至纤维饱和点以下，纤维饱和点取决于木质纤维素材料的类 型为约30重量％。此预千燥抵消了裂的危险。对于小规模木质纤维素材料 如胶合板，预干燥可省去。然而，对于具有更大尺寸的木制品，预干燥为 有利的。如果进行独立的预干燥，这有利的在20-80'C下进行。取决于所选 择的干燥温度，可发生存在于組合物中的可固化組分的部分或完全固化/ 交联。浸渍材料的结合预千燥/固化通常通过应用可在50-220°C，尤其是 80-200 °C的温度变化而进行。
固化/干燥可以在常规新鲜空气排气系统中，例如旋转干燥机中进行。 预干燥优选以使预干燥后细碎木质纤维素材料的含湿量基于干重不大于 30%，尤其不大于20%的方式进行。可以有利地将干騰固化进行至基于干 重<10%，尤其是<5%的含湿量。含湿量可以以简单的方式通过预干燥中 所选择的温度、持续时间和压力而控制。
如果合适的话，附着的液体将在干歉固化之前通过机械方法而除去。
在大材料的情况下，已证明有用的是在干衝固化期间将它们例如固定 在热压机中。
用可交联化合物的含水组合物浸溃和固化步骤如果合适的话进行后， 或在浸渍期间，才艮据本发明进行用至少一种疏水剂浸渍。如果用疏水剂浸 渍应与用可交联化合物的含水组合物浸渍同时进行，则有利地使用包含至 少一种^t在水相中的疏水剂和可交联化合物和如果合适的话其他组分， 例如催化剂K、有效物质、上述醇及类似物的含水组合物。这种组合物为
新的且同样为本发明的目的。
疏水剂原则上由现有技术水平，例如开头提到的现有技术水平已知。 就这点而言，它们为硅油、石蜡油、植物油，如亚麻籽油、菜籽油、花生 油、豆油和妥尔油，以及蜡制剂，包括溶剂基蜡制剂和蜡水^t体。上述 疏水剂常常与杀生物和/或杀真菌木材防腐剂组合^f吏用以达到增强的效力。
根据本发明的优选实施方案，疏水剂为蜡或蜡质聚合物。
尤其疏水剂为含水制剂，即一种或多种上述疏水剂的水乳液或^t体。 它尤其是蜡组分，即蜡或蜡质聚合物或其混合物的水M体。随后，这种 含水制剂也描述为蜡M体。存在于水^体中的蜡或蜡质聚合物也^ 描述为蜡成分或蜡组分。本领域技术人员将术语"蜡质聚合物"理解为意指 在它们的性能方式方面与蜡相似的聚合物，即它们不溶于水，通常可不分 解而熔融并且熔融状态下显示低粘度。
所有常规蜡和蜡质聚合物原则上适用作这种*体中的蜡组分，例如
本领域技术人员由Ullmann，s Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD-ROM第5版，Wiley-VCH, Weinheim， 1997, Waxes章，和其中所 引用的文献中已知的那些。
适合的蜡或蜡质聚合物的实例为天然蜡，例如动物蜡如蜂蜡和羊毛蜡， 矿物蜡如地蜡或纯地蜡，石化蜡如石蜡、矿脂蜡、微晶蜡和疏松石蜡，此 外还有部分合成的蜡，例如褐煤蜡和改性褐煤蜡，例如褐煤酯蜡、酰胺蜡， 此外还有沙素蜡品(Sasol Wax),以及合成蜡，例如费托合成蜡 (Fischer-Tropsch waxes)、聚烯烃蜡，尤其是聚乙烯蜡，包括基于烯经的蜡 质共聚物，氧化蜡，即蜡或蜡质聚合物的氧化产物，例如费托合成蜡或聚 烯烃蜡，尤其是聚乙烯蜡的氧化产物，包括基于烯烃的蜡质共聚物的氧化 产物，以及类似物。
根据本发明所用的蜡分散体的第一个优选实施方案，存在于其中的蜡 组分的熔点或软化点为至少75'C,优选至少80°C,常常为至少9(TC，尤 其是至少100°C。这里和随后有效的熔点为根据DIN ISO 3841使用DSC 或从冷却曲线而测定的值。根据本发明的第二个实施方案，存在于蜡M 体中的蜡组分的熔点为小于75。C，优选30-70°C，尤其是35-60。C。
水M体中的蜡或蜡组分的浓复基于蜡^t体的总重量通常为5-50重 量％，常常为8-40重量％，尤其是10-35重量％，尤其是15-30重量％。
蜡组分作为M相，即以极细粒子或液滴的形式存在于蜡*体中。 根据优选实施方案，这些粒子的平均粒度为小于500nm,尤其是小于 300nm，尤其是小于200nm，非常特别优选小于150nm，尤其是如果蜡组 分的熔点为至少80。C。然而，具有更大粒度，例如至多10jtm，如500nm 至lOjim的蜡M体/乳液原则上也可使用，尤其考虑到如果熔点为小于 75'C的低熔点蜡。
这里给出的粒度为重均粒度，例如可通过动态光散射测定。为此的方 法为本领域才支术人员例如由 H. Wiese in D. Distler , W3ssrige Polymerdispersionen [Aqueous Polymer Dispersions], Wiley-VCH， 1999， 第4.2.1章，第40及随后各页和其中所引用的文献，以及H.Auweter， D. Horn, J. Colloid Interf.Sci.， 105 (1985), 399, D. Lilge， D. Horn, Colloid Polym. Sci.， 269(1991)， 704，或H. Wiese， D.Horn, J. Chem. Phys., 94 (1991)， 6429中所熟知的。
蜡水M体的制备原则上已知，通过将蜡或蜡质聚合物在施加强剪切 力和/或压力，有利地在升高的温度如至少50°C，优选在大于70。C的温度 下^t在水相中而进行。具有高熔点的蜡尤其在大于90°C，例如90-200°C， 特别优选100-160。C的温度下^t。尤其是如果它不分解而熔融，则蜡组分 的M在大于它的熔点的温度下进行。蜡的水M体也为市售的，例如在 来自BASF的商品名Poligen WE范围和来自Byk-Cera的AquaCer范围 (熔点或软化点大于80'C的高熔点蜡类型)下市售。
在一个实施方案中，蜡M体的蜡粒子包含至少一种有效物质和/或一 种活性物质。在这种情况下，活性物质或有效物质将有利地首先溶于或均 匀悬浮于蜡中，然后因此得到的蜡制剂将在上述温度下M在水相中。
分歉中所用的压力通常为大于l巴，常常为1.5-40巴，尤其是2-20巴。
如果根据本发明优选蜡組分包含羧酸基团，则乳化有利地在碱的存在 下进行。碱有利的使用用量使得至少40%,尤其是至少80%的存在于蜡或 蜡质聚合物中的羧睃基团以中和的形式存在。
碱金属氢氧化物，例如氢氧化钠或氢氧化钾，碱土金属氢氧化物，例
如氢氧化钙，以及氨和胺原则上适用作碱。胺有利地为烷基中具有优选l-6 个，尤其是1-4个碳原子的单、二或三烷基胺，羟基烷基中具有优选2-6 个碳原子的单、二或三链烷醇胺，烷基中具有1-12个，尤其是l-8个碳原 子且羟基烷基中具有2-6个碳原子的单烷基二链烷醇胺和二烷基单链烷醇 胺，此外还有烷基中具有优选l-20个碳原子且乙氧基化度优选为2-60，尤 其是3-40的乙氧基化单烷基胺和二烷基胺。就这点而言，优选的羟基烷基 为羟基乙基和2-羟基丙基。优选具有至少一个羟基烷基和/或一个聚氧化乙 烯基团的那些胺。优选的胺的实例为二乙醇胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基 丙-l-醇、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺、二甲基氨基二甘醇、二乙基M 二甘醇和二亚乙基三胺。
另外，可加入乳化剂以促进乳化。乳化剂可以为非离子、阳离子或阴 离子的，优选阴离子乳化剂和非离子乳化剂以及阴离子与非离子乳化剂的 混合物。特别优选非离子乳化剂和非离子乳化剂与辅助量，通常基于乳化 剂的量小于40重量％，尤其是小于20重量％的阴离子乳化剂的混合物。
阴离子乳化剂例如包括羧酸盐，尤其是脂肪酸的碱金属盐、碱土金属 盐和铵盐，例如通常还描述为肥急的硬脂酸钾；酰M氨酸酯；肌氨酸盐， 例如月桂酰肌氨酸钠；牛磺酸盐；曱基纤维素；磷酸烷基酯，尤其是单磷 酸和焦磷酸烷基酯；硫酸盐，尤其是烷基琉酸盐和烷基醚硫酸盐；磺酸盐， 其他烷基和烷基芳基磺酸盐，尤其是芳基磺酸和烷基取代的芳基磺酸、烷 基苯磺酸，例如木素磺酸和苯酚磺酸、IPt酸和二丁基恭璜酸的碱金属盐、 碱土金属盐和铵盐，或十二烷基笨璜酸盐、烷基恭晴酸盐、烷基甲基酯磺 酸盐，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，恭璜酸、苯酚和/或苯酚磺酸与 曱醛或与曱醛和脲的缩合物，或单烷基或二烷基琥珀酸酯磺酸盐；和水解 蛋白和木素亚硫酸盐废液。上述磺酸有利地以它们的中和或如果合适的话 碱性盐的形式使用。
非离子乳化剂例如包括
-烷氧基化度通常为2-100，尤其是3-50的脂肪醇烷fL&化物和M
合成醇烷氧基化物，尤其是乙氧基化物和丙氧基化物，例如Cs-C30链烷醇
或链(二)烯醇如异十三醇、月桂醇、油醇或硬脂醇，以及它们的C广C4烷基
醚和d-C4烷基酯如它们的乙酸酯的烷氧基化物；
画烷氧基化度通常为2-100，尤其是3-50的烷緣化动物和/或植物脂 肪和/或油，例如玉米油乙氧基化物、蓖麻油乙氧基化物或牛脂乙氧基化物；
-甘油酯，例如单硬脂酸甘油酯，
-烷氧基化度为3-100的聚合烷氧基化物，尤其是聚氧化乙烯的脂肪 酸酯，例如PEG300油酸酯、硬脂酸酯或月桂酸酯，作为单酯或二酯，
-氧化乙烯和/或氧化丙烯的共聚烷氧基化物，例如来自BASF的 Phironic⑧商标，
-烷氧基化度通常为2-100，尤其是3-50的烷基苯酚烷氧基化物，例 如乙氧基化异辛基苯酚、辛基苯酴或壬基苯酚，或三丁基苯酚聚氧乙烯醚，
画烷氧基化度通常为2-100,尤其是3-50的脂肪胺烷氧基化物，脂肪 酸酰胺烷氧基化物和脂肪酸二乙醇酰胺烷氧基化物，尤其是它们的乙氧基 化物，
-糖类表面活性剂、山梨糖醇酯，例如脱水山梨糖醇脂肪酸酯(脱水山 梨糖醇单油酸酯或脱水山梨糖醇三硬脂酸酯)、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪 酸酯、烷基多糖苷或N-烷基葡糖酰胺，
-烷基二甲亚砜，
-烷基二曱膦氧化物，例如十四烷基二甲基氧化膦。
这里应提到的其他乳化剂例如为全氟乳化剂、硅酮乳化剂、磷脂，例 如卵磷脂或化学改性的卵磷脂，或氨基酸乳化剂，例如]\-月桂#氨酸酯。
除非另有说明，上迷乳化剂的烷基链为通常具有6-30，尤其是8-20个 碳原子的线性或支化基。
优选的非离子乳化剂尤其是具有8-20个碳原子的烷氧基化，尤其是乙 氧基化链烷醇，例如乙氧基化度通常在5-50，尤其是6-30的乙氧基化壬醇、 异壬醇、癸醇、2-丙基庚醇、十三烷醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蜡醇、硬
脂醇或<:16/18脂肪醇混合物，
乳化剂的量以本身已知的方式取决于待乳化的蜡的类型，将基于水分 散体通常为不超过15重量％，尤其是10重量V。。在低酸值，尤其是酸值
为小于100mgKOH/g，尤其是小于50mgKOH/g，例如5-100mg KOH/g， 尤其是10-50mg KOH/g下，乳化剂将通常以基于蜡水M体的总重量2-15 重量％，尤其是3-10重量％，或基于乳化的蜡組分5-50重量％，尤其是 10-40重量％的量使用，
如果蜡组分的酸值大于100 mg KOH/g，则蜡常常自乳化，乳化剂的 含量基于乳化的蜡组分有利地为小于3重量％，尤其是小于1重量％，尤 其是小于0.5重量％。
如已提到的，根据优选实施方案本发明所用的M体的蜡组分为熔点 或软化点为至少8(TC的蜡。更有利的是，这种蜡具有极性官能团，例如羧 基、羟基、醛基团、酮基团、聚醚基团等，其有助于蜡的M。尤其是蜡 具有可中和的g。蜡的特征有利地在于酸值为至少5mgKOH/g，尤其是 15- 250mg KOH/g。
因此，本发明待施用的蜡*体的蜡组分有利地为褐煤蜡，包括化学 改性的褐煤蜡和褐煤酯蜡、酰胺蜡和极性聚烯烃蜡。
极性聚烯烃蜡包括非极性聚烯烃蜡的氧化产物，例如聚乙烯蜡或聚丙 烯蜡的氧化产物，其可称为氧化聚烯烃蜡、氧化费托蜡，以及烯烃，尤其
是C2-C6烯烃如乙烯或丙烯与带有氧基的单体，例如单烯属不饱和C3-C6 单羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，和如果合适的话脂族C2-d。羧酸 的乙烯基酯，例如乙酸乙烯酯或丙酸乙烯酯，单烯属不饱和C3-C6单羧酸
与Crd8链烷醇或Cs-d2环烷醇的酯，尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，
如丙蹄酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯，丙烯酸正丁
酯、丙烯酸2-丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、 丙烯酸3-丙基庚酯、丙烯酸环戊酯、丙烯酸环己酯和曱基丙烯酸的相应酯。 极性聚烯烃蜡此外还包括上述烯烃共聚物的氧化产物。
在优选实施方案中，本发明务使用的水分散体的蜡组分包含基于存在 于^t体中的蜡组分的总重量至少50重量％，尤其是至少80重量％，尤 其是至少90重量％至少一种极性聚烯烃蜡。极性聚烯烃蜡尤其选自极性烯 烃共聚物和它们的氧化产物，烯烃共聚物基本上由如下单体形成
a) 50-99重量％,尤其是55-95重量％,尤其是60-90重量％至少一种
C2-C6烯烃，尤其是丙烯、乙烯或它们的混合物，尤其是乙烯；
b) 1-50重量％，尤其是5-40重量％，尤其是10-30重量％至少一种 单烯属不饱和C3-C6单羧酸如丙烯酸或甲基丙烯酸，和/或CrC6二羧酸如 马来酸、富马酸、衣康酸或其混合物，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸和/或马 来酸；以及
c) 0-49重量％，例如5-49重量％，尤其是0-40重量％，例如5-40重 量％—种或多种选自如下单体的单烯属不饱和单体单烯属不饱和C3-C6
单羧酸与d-d8链烷醇或Cs-d2环烷醇的酯、单烯属不饱和C4-Cs二羧酸
与C广ds链烷醇或C5-C12环烷醇的二酯，尤其是丙烯酸或甲基丙烯酸与 C广ds链烷醇或<:5《12环烷醇的酯，以及脂族Qrds羧酸的乙烯酯如乙酸 乙烯酯或丙酸乙烯酯，
这里给出的单体含量每种情况下基于构成极性聚烯烃蜡的单体的总重 量。该基本上在这里意指聚合物由至少95重量％,尤其是至少99重量％， 尤其是仅由上述单体a)、 b)和如果合适的话c)形成。尽管本领域技术已知 除单体組分外，这种聚合物甚至可包含共聚的聚合催化剂(引发剂)组分。
通常，极性聚烯烃蜡的重均分子量为1000-150 000道尔顿，常常为 2000-120 000道尔顿。在不分解而熔融的低至中分子量蜡或蜡质聚合物的 情况下，这些的特征在于140。C下的熔体粘度为100-10 000mm2/sec (DFG 标准方法C-IV7(68))，或对于非熔融蜡质聚合物，最小熔体流动指数MFI 为至少l(在160。C下在325g的负荷下根据DIN 53753)。
在另一个优选实施方案中，本发明要使用的水M体的蜡组分包含基 于存在于M体中的蜡組分的总重量至少50重量％,尤其是至少80重量 %，尤其是90重量％至少一种褐煤蜡，包括化学改性褐煤蜡和褐煤酯蜡。
在另一个优选实施方案中，本发明要使用的水M体的蜡组分包含基 于存在于M体中的蜡组分的总重量至少50重量％，尤其是至少80重量 %，尤其是90重量％至少一种酰胺蜡。
在另一个优选实施方案中，本发明务使用的水M体的蜡组分包含基 于存在于M体中的蜡组分的总重量至少50重量％,尤其是至少80重量 %,尤其是90重量％至少一种氧化聚烯烃蜡。 上述蜡组分为现有^支术水平众所周知的，例如由Ullman，s Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD-ROM第5版，Wiley-VCH， Weinheim， 1997， Waxes章，尤其是第3子章，"Montan Waxes",和第 6子章，"Polyolefm Waxes",以及DE-A 3420168和DE-A 3512564(蜡质共 聚物)，以及Kunststofftandbuch [Plastics Handbook]，第4巻，第161及 随后各页，Karl-Hanser Verlag ， 1969 ，和其中所引用的文献， DE-A 2126725、 DE 2035706、 EP画A 28384、 DE-OS 1495938、 DE-OS 1520008、 DE-OS 1570652、 DE-OS 3112163、 DE画OS 3720952、 DE-OS 3720953、 DE-OS 3238652和W097/41158中已知。这种产品也例如在来 自BASF的商品名Luwax OA范围或Luwax EAS范围，来自Clariant 的Licowax PED，来自Honeywell的AC3 ...和AC6 ...范围，以及来自 Honeywell的AC5 ".范围下市售。
如已提到的，根据本发明，^:体的蜡粒子也可包含除其天然性能和 通过蜡而实现的疏水化外赋予木材其他性能如色彩、改善的耐气候性或改 善的对抗有害生物侵袭的稳定性的活性或有效物质。活性或有效物质通常 为分子量小于1000道尔顿，通常小于500道尔顿的低分子量有机化合物或 无机盐或过渡金属氧化物。有效物质包括着色剂，例如颜料和染料，以及 抗氧化剂和UV稳定剂。
适合的颜料包含有机颜料和无机颜料。 着色剂的实例为 -有机颜料，例如WO2004/035277中所提到的，例如
单偶氮颜料，例如C.I.颜料棕(Pigment Brown) 25， C.I.颜料橙 (Pigment Orange) 5、 13、 36、 38、 64和67; C丄颜料红(Pigment Red) 1、 2、 3、 4、 5、 8、 9、 12、 17、 22、 23、 31、 48:1、 48:2、 48:3、 48:4、 49、 49:1、 51:1、 52:1、 52:2、 53、 53:1、 53:3、 57:1、 58:2、 58:4、 63、 112、 146、 148、 170、 175、 184、 185、 187、 191:1、 208、 210、 245、 247和251; C.I.颜料黄(Pigment Yellow) 1、 3、 62、 65、 73、 74、 97、 120、 151、 154、 168、 181、 183和191; C.I. 颜料紫(Pigment Violet) 32;
双偶氮颜料，例如C丄颜料橙(Pigment Orange) 16、 34、 44和72; C.I.
颜料红(PigmentRed) 144、 166、 214、 220、 221和242; C.L颜料
黄(Pigmeiit Yellow) 12、 13、 14、 16、 17、 81、 83、 106、 113、 126、
127、 155、 174、 176、 180和188; 双偶氮缩合颜料，例如C丄颜料黄(Pigment Yellow) 93、 95和128; C丄
颜料红(PigmentRed) 144、 166、 214、 220、 242和262; C.I.颜
料棕(Pigment Brown) 23和41; 蒽嵌蒽醌颜料，例如C丄颜料红(PigmentRed) 168; 蒽醌颜料，例如C丄颜料黄(Pigment Yellow) 147、 177和199; C.I.颜
料紫(Pigment Violet) 31; 蒽素嘧咬颜料，例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow) 108; 喹吖啶酮颜料，例如C丄颜料橙(Pigment Orange) 48和49; C丄颜料
红(Pigment Red) 122、 202、 206和209; C.I.颜料紫(Pigment Violet)
19;
会酞酮颜料，例如C丄颜料黄(Pigment Yellow) 138; 二酮吡咯并吡咯颜料，例如C丄颜料橙(Pigment Orange) 71、 73和81;
C.I.颜料红(PigmentRed)254、 255、 264、 270和272; 二喁溱颜料，例如C.I.颜料紫(Pigment Violet) 23和37; C丄颜料蓝
(Pigment Blue) 80; 黄烷士林颜料，例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow) 24; 阴丹士林颜料，例如C.I.颜料蓝(Pigment Blue) 60和64; 异吲咮啉颜料，例如C丄(Pigmente Orange) 61和69; C丄颜料红
(Pigment Red) 260; C丄颜料黄(Pigment Yellow) 139和185; 异p引咮啉酮颜料，例如C.I.颜料黄(Pigment Yellow) 109、 110和173; 异蒽酮紫颜料，例如C丄颜料紫(Pigment Violet) 31; 金属络合物颜料，例如C丄颜料红(Pigment Red) 257; C丄颜料黄
(Pigment Yellow) 117、 129、 150、 153和177; C.I.颜料绿(Pigment
Green) 8;
紫环酮颜料，例如C.I.颜料橙(Pigment Orange) 43; C丄颜料红
(Pigment Red) 194; 二萘嵌苯颜料，例如C.I.颜料黑(Pigment Black) 31和32; C.I.颜料红 (Pigment Red) 123、 149、 178、 179、 190和224; C.I.颜料紫(Pigment Violet) 29;
酞蒉颜料，例如C丄颜料蓝(PigmentBlue)15、 15:1、 15:2、 15:3、 15:4、
15:6和16; C丄颜料绿(Pigment Green) 7和36; 皮蒽酮颜料，例如C丄颜料橙(Pigment Orange) 51; C.I.颜料红
(Pigment Red) 216; p比喳并会喳酮颜料，例如C.I.颜料橙(Pigment Orange) 67; C.I.颜料
红(Pigment Red) 251; 硫欷颜料，例如C.I.颜料红(PigmentRed)88和181; C丄颜料紫
(Pigment Violet) 38; 三芳基碳镥颜料，例如C.I.颜料蓝(PigmentBlue) 1、 61和62; C丄颜 料绿(Pigment Green) 1; C.I.颜料红(Pigment Red) 81、 81:1和 169; C.I.颜料紫(Pigment Violet) 1、 2、 3和27; 此外还有C丄颜料黑(Pigment Black) l(苯胺黑)，C.I.颜料黄(Pigment Yellow)101(醛连氮黄)，C.I.颜料棕(Pigment Brown) 22;和 -无机着色颜料，例如WO2004/035277所提到的，例如白色颜料，例如 二氧化钛(C丄颜料白(Pigment White) 6)、锌白、含铅氧化锌、疏化锌、 锌钡白；黑色颜料，例如氧化铁黑(C.I.颜料黑(Pigment Black) 11)、铁 锰黑、尖晶石黑(C丄颜料黑(Pigment Black) 27);碳黑(C丄颜料黑 (Pigment Black) 7)和彩色颜料，例如氧化铬，7jC合氧化铬绿；铬绿(C.I. 颜料绿(Pigment Green) 48);钴绿(C丄颜料绿(Pigment Green) 50)，群 青绿，钴蓝(C,I.颜料蓝(PigmentBlue)28和36; C.I.颜料蓝(Pigment Blue)72);群青蓝；锰蓝，群青紫；钴紫和锰紫，氧化铁红(C.I.颜料 红(PigmentRed) 101)、硫竭化镉(C.I.颜料红(Pigment Red) 108)，石危化 铈(C.I. Pigment Red 265);钼铬红(C.I.颜料红(Pigment Red) 104)，群 青红，氧化铁棕(C丄颜料棕(Pigment Brown) 6和7)，混合棕，尖晶石 和刚玉相(C.I.颜料棕(Pigment Brown) 29、 31、 33、 34、 35、 37、 39
和40)，金红石铬黄(C丄颜料棕(Pigment Brown) 24)，铬橙；硫化铈(C丄 颜料橙(Pigment Orange) 75);氧化铁黄(C丄颜料黄(Pigment Yellow) 42);镍钬黄(C丄颜料黄(Pigment Yellow) 53， C丄颜料黄(Pigment Yellow) 157、 158、 159、 160、 161、 162、 163、 164和189); ^!i黄； 尖晶石相(C丄颜料黄(PigmentYellow) 119);硫化镉和硫化镉锌(C丄 颜料黄(Pigment Yellow) 37和35);铬黄(C.I.颜料黄(Pigment Yellow) 34);钒酸铋(C.I.颜料黄(Pigment Yellow) 184)。 陽染料例如DE-A 10245209公开的染料和根据色指数描述为姊染料和 溶剂染料的化合物，其也描述为分散染料。 一列适合的M染料例如发 现于Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第4版，第10 巻，第155-165页(还见第7巻，第585及随后各页-Anthraquinone Dyes; 第8巻，第244及船各页-Azo Dyes;第9巻，第313及随后各页-Quinophthalone Dyes)中。由此特别优选此引用的文献和其中提到的化 合物。根据本发明适合的分散染料和溶剂染料包含最多样具有各种发色 团的染料种类，例如蒽醌染料、单偶氮和双偶氮染料、喹酞酮染料、曱 川和氮甲川染料、萘二甲酰亚胺染料、萘醌染料和硝基染料。本发明适 合的分散染料例如为下列色指数的分散染料C.L分散黄(Disperse Yellow) 1-228, C.I.分散橙(Disperse Orange) 1-148， C丄分散红 (Disperse Red) 1-349， C.I. ^t紫(Disperse Violet) 1-97， C,I. ^ft蓝 (Disperse Blue) 1-349， C丄^L绿(Disperse Green) l誦9， C.I. ^ft棕 (Disperse Brown) 1-21, C.L ^t黑(Disperse Black) 1-36。本发明适合 的溶剂染料例如为下列色指数的化合物C.I.溶剂黄(Solvent Yellow) 2-191， C丄溶剂橙(Solvent Orange) 1-113, C丄溶剂红(Solvent Red)
1- 248， C.L溶剂紫(Solvent Violet) 2-61， C.L溶剂蓝(Solvent Blue)
2- 143, C.I.溶剂绿(Solvent Green) 1-35， C.I.溶剂棕(Solvent Black) 1-63， C.I.溶剂黑(Solvent Black) 3-50。本发明适合的染料此外还有萘、 蒽、二萘嵌苯、三萘嵌二苯或四萘嵌三苯(quarterylene)的衍生物，和 二酮基吡咯并吡咯染料、紫环酮染料、香豆素染料、异吲咮啉和异吲哚 啉酮染料、卟啉染料，以及酞菁和萘酞菁染料。
uv吸收剂、抗氧化剂和/或稳定剂也可用作有效物质。uv吸收剂的实
例为来自下列组a)至g)的化合物。稳定剂的实例为来自下列组i)至q)的化合 物
a) 4，4-二芳基丁二烯，
b) 肉桂酸盐，
c) 苯并三唑，
d) 羟基二苯甲酮，
e) 二苯基氰基丙烯酸酯，
f) 草酰胺(草酸二酰胺)，
g) 2-苯基-l,3，5-三嗪，
h) 抗氧化剂，
i) 位阻胺，
j)金属钝化剂，
k)亚磷酸酯和亚膦酸酯，
1)羟胺，
m)硝酮，
n)氧化胺，
o)苯并呋喃酮和吲味啉酮， p);危代协合剂， q)过氧化物破坏性化合物。 4，4-二芳基丁二烯组a)例如包括式A的化合物<formula>formula see original document page 24</formula>
这些化合物由EP-A-916 335中已知。Rio和/或Ru取代基优选代表d-Cs烷基 和Cs-Cs环烷基。
肉桂酸酯组b)例如包括4-甲氧基肉桂酸异戊基酯、4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯、(x-(甲氧基羰基)肉桂酸甲酯、a-氰基-p-甲基-对甲氧基肉桂酸 甲酯、a-^J^-P-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯和a-(甲氧基g)-对甲氡基肉桂 酸甲酯。
苯并三唑组c)例如包括2-(2'-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2'-羟基-5'-甲 基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-二(叔丁基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(5'-(叔丁 基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-(l，l，3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三 唑、2-(3'，5'-二(叔丁基)-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-(叔丁基)-2'-羟基 -5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-(仲丁基)-5'-(叔丁基)-2'-羟基苯基)苯并 三唑、2-(2，-羟基-4'-辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-二(叔戊基)-2'-羟基苯 基)苯并三唑、2-(3，，5'-双(a，(x-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-(叔 丁基)-2'-羟基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3，-(叔丁 基)-5'-[2-(2-乙基己基氧基皿)乙基-2，-羟基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-(叔 丁基)-2'-羟基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑、2-(3'-(叔丁 基)-2'-羟基-5，-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-(叔丁基)-2'-羟基 -5'-(2-辛基氧基氣基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-(叔丁基)-5'-[2-(2-乙基己氧 基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2，-羟基-5'-曱基苯基) 苯并三唑和2-(3，-(叔丁基)-2'-羟基-5'-(2-异辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三 唑、2，2'-亚曱基双[4-(1 ，1，3，3-四曱基丁基)-6-(苯并三唑-2-基)苯酚、 2-[3，-(叔丁基)-5'-(2-曱氧基羰基乙基)-2'-羟基苯基-2H-苯并三唑与聚乙二 醇300的酯化产物，[R-CH2CH2-COO(CH2)32，其中R-3'-(叔丁基)-4'-羟基 -5，-(211-苯并三唑-2-基)苯基，及其混合物。
羟基二苯甲酮组d)例如包括2-羟基二苯甲酮，例如2-羟基-4-甲氧基二 苯甲酮、2，2，-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，4-二羟基二苯甲酮、2，2'，4，4'画四 羟基二苯甲酮、2，2'-二羟基-4，4'-二甲氧基二苯甲酮、2，2，-二羟基-4，4'-二甲 氧基二苯曱酮、2-羟基-4-(2-乙基己基氧基)二苯甲酮、2-羟基-4-(正辛基氧 基)二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-3-皿二苯曱酮、 2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸和它的钠盐，以;Sj，2'-二羟基-4，4'-二曱氧 基二苯曱酮-5，5'-二磺酸和它的钠盐。
二苯基氰基丙烯酸酯组e)例如包括2-^&-3，3-二苯基丙烯酸乙酯，其例 如在来自BASFAG ， Ludwigshafen的名Uvinul⑧下市售，2-氰基-3,3-二苯 基丙烯l-乙基己酯，其例如作为来自BASF AG ， Ludwigshafen的Uvimi1⑧ 3039市售，以及1，3-双[(2'-氰基-3'，3，-二苯基丙烯酰)氧基卜2，2-双{[(2'-氰基 -3'，3'-二苯基丙烯酰)氧基甲基}丙烷，其例如在来自BASF AG ， Ludwigshafen的名Uvinu1⑧3030下市售。
草酰胺组f)例如包括4，4'-二辛基氧基草酰替苯胺、2，2'-二乙氧基草酰替 苯胺、2，2'-二辛基氧基-5，5，-二(叔丁基)草酰替苯胺、2，2'-二十二烷基氧基 -5，5'-二(叔丁基)草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N，N'-双(3-二 甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-(叔丁基)-2'-乙基草酰替苯胺和它与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二(叔丁基)草酰替苯胺的混合物，以及邻-和对甲氧基 二取代的草酰替苯胺混合物和邻-和对乙氧基二取代的草酰替苯胺混合物。
2-苯基-l，3，5-三溱组g)例如包括2-(2-羟基苯基)-l，3，5-三溱，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-l，3，5-三溱、2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-双 (2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三溱、2-(2,4-二羟基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯 基)-l，3,5-三溱、2，4-双(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三 噪、2-(2-羟基斗辛基氧基苯基)-4，6-双(4-甲基苯基)-l，3，5-三溱、2-(2-羟基-4陽 十二烷基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二曱基苯基)-l,3，5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷 基氧基苯基)-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三噪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-(丁 氧基)丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二曱基苯基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基 -3-(辛基氧基)丙氧基)苯基]-4，6-双(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-(十二 烷基氧基/十三烷基氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基-4，6-双(2，4-二甲基苯 基)-l，3，5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-(十二烷基氧基)丙氧基)苯基l-4，6画双 (2，4-二甲基苯基)-1，3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己基氧基苯基)-4，6-二苯基-1，3，5-三溱、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4，6-二苯基-l，3，5-三溱、2，4，6-三[2-羟基-4画(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基1-1，3，5-三溱和2-(2-羟基苯基)-4-(4-曱氧基苯 基)-6-苯基-l,3，5-三漆。
抗氧化剂组h)例如包含烷基化单酚，例如2，6-二(叔丁基)-4-甲基酚、 2-(叔丁基)-4，6-二甲基酚、2，6-二(叔丁基)-4-乙基酚、2，6-二(叔丁基)-4-(正丁 基)酚、2，6-二(叔丁基)-4-异丁基酚、2，6-二环戊基-4-曱基酚、2-(a-甲基环己 基)—4，6-二甲基酚、2，6-二十八烷基-4-甲基酚、2，4，6-三环己基酚、2，6-二(叔
丁基)-4-甲氧基甲基酚，非支化壬基酚或侧链支化的壬基酚，例如2，6-二壬 基-4-甲基酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十 七烷-l-基)酚、2，4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)酚及其混合物。
烷1^ L代甲基酚，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-(叔丁基)酚、2,4-二辛基 硫代甲基-6-甲基酚、2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基酚和2，6-二十二烷基硫代甲 基-4-壬基酚。
氢醌和烷基化氢醌，例如2,6-二(叔丁基)-4-曱氧基酚、2,5-二(叔丁基) 氢醌、2，5-二(叔戊基)氢醌、2，6-二苯基-4-十八烷基氧基酚、2，6-二(叔丁基) 氢醌、2，5-二(叔丁基)-4-羟基茴香醚、3，5-二(叔丁基)-4-羟基茴香醚、硬脂 酸3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基和己二酸双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)酯。
生育酚，例如a-生育酚、P-生育酚、Y-生育酚、3-生育酚及其混合物(维 生素E)。
羟基化硫代二苯基醚，例如2，2'-硫代双(6-(叔丁基)-4-甲基酚)、2，2'-疏 代双(4-辛酚)、4,4'-硫代双(6-(叔丁基)-3-甲基酚)、4，4'-疏代双(6-(叔丁基)-2-甲基酚)、4，4，-疏代双(3，6-二(仲戊基)酚)和4，4'-双(2，6-二甲基-4-羟基苯基) 二硫化物。
亚烷基双酚，例如2，2，-亚甲基双(6-(叔丁基)-4-曱基酚)、2，2，-亚甲基双 (6-(叔丁基)-4-乙基酚)、2，2'-亚甲基双4-甲基-6-((x-甲基环己基)酚、2，2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基酚)、2，2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基酚)、2，2'-亚甲 基双(4,6-二(叔丁基)酚)、2，2'-亚乙基双(4，6-二(叔丁基)酚)、2，2'-亚乙基双 (6-(叔丁基)-4-异丁基酚)、2，2'-亚甲基双[6-(a-甲基千基)-4-壬基酚、2,2，-亚甲基双[6-(a，a-二甲基节基)-4-壬基酚、4，4'-亚甲基双(2，6-二(叔丁基)酚)、 4,4'-亚甲基双(6-(叔丁基)-2-甲基酚)、1，1-双(5-(叔丁基)-4-羟基-2-甲基苯基) 丁烷、2，6-双(3-(叔丁基)-5-曱基-2-羟基爷基)-4-曱基酚、1，1，3-三(5-(叔丁 基)-4-羟基-2-曱基苯基)丁烷、1，1-双(5-(叔丁基)-4-羟基-2-甲基苯基)-3-(正十 二烷基巯基)丁烷、双[3，3-双(3-(叔丁基)-4-羟基苯基)丁酸乙二醇酯、双 (3-(叔丁基)-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯、对苯二甲酸双2-(3'-(叔丁 基)-2-羟基-5-甲基苄基)-6-(叔丁基)-4-曱基苯基酯、1，1-双(3，5-二甲基-2-羟 基苯基)丁烷、2，2-双(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(5-(叔丁基)-4-
羟基-2-甲基苯基)-4-(正十二烷基巯基)丁烷和l，l，5，5-四(5-(叔丁基)-4-羟基 -2-甲基苯基)戊烷。
千基化合物，例如3，5，3',5'-四(叔丁基)-4，4'-二羟基二千基醚、4-羟基 -3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯、4-羟基-3，5-二(叔丁基)节基巯基乙酸 十三烷基酯、三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)胺、1，3，5-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)-2，4，6-三甲基苯、二(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)硫化物、3，5-二(叔 丁基)-4-羟基节基巯基乙酸异辛基酯、二硫代对苯二曱酸双(4-(叔丁基)-3-羟基-2，6-二甲基苄基)酯、异氰脲酸l，3，5-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)酯、 异氰脲酸l，3,5-三(4-(叔丁基)-3-羟基-2，6-二甲基千基)酯、3，5-二(叔丁基)-4-羟基苄基二十八烷基磷酸酯和3，5-二(叔丁基)-4-羟基苄基单乙基磷酸酯、钙 盐。
羟基苄基化丙二酸酯，例如2,2-双(3，5-二(叔丁基)-2-羟基千基)丙二酸 二十八烷基酯、2-(3-(叔丁基)-4-羟基-5-曱基千基)丙二酸二十八烷基酯、2，2-双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基节基)丙二酸二十二烷基巯基乙基酯和双 [4-(l，l,3，3-四甲基丁基)苯基]2，2-双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基节基)丙二酸酯。
羟基苄基芳族化合物，例如1，3，5-三(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)-2，4，6-三甲基苯、1，4-双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)-2，3，5，6-四甲基苯和2，4，6-三 (3，5-二(叔丁基)-4-羟基苄基)酚。
三嗪化合物，例如2,4-双(辛基巯基)-6-(3，5-二(叔丁基)-4_羟基苯胺 基)-l,3，5-三嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯胺基)-l，3，5-三 嗪、2-辛基巯基-4，6-双(3,5-二(叔丁基)-4-羟基苯氧基)-l，3,5-三溱、2，4，6-三 (3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪、1，3，5-三(3,5-二(叔丁基)-4-羟基 苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(4-(叔丁基)-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰脲酸 西旨、2，4，6-三(3，5-二(叔丁基)誦4-羟基苯基乙基)誦1，3，5-三溱、1，3,5画三(3,5-二(叔 丁基)4-羟基苯基丙酰)-六氢-l，3，5-三嗪和l，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基千 基)异氰脲酸酯。
苄基膦酸酯，例如2，5-二(叔丁基)-4-羟基千基膦酸二曱基酯、3，5-二(叔 丁基)-4-羟基节基膦酸二乙基酯((3,5-双(l，l-二甲基乙基)-4-羟基苯基)甲基 膦酸二乙基酯)、3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基膦酸二十八烷基酯、5-(叔丁
基)-4-羟基-3-甲基节基膦酸二十八烷基酯和3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基膦酸 单乙基酯的铞盐。
酰氨基酚，例如月桂酸4-羟基酰替苯胺、硬脂酸4-羟基酰替苯胺、2,4-双辛基巯基-6-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯胺基)-s-三溱和N-(3，5-二(叔丁基)-4-
羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。
P-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸与一价或多元醇，例如与曱醇、乙 醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、异氰 脲酸三(幾基乙基)酯、N，N'-双(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三曱基己二醇、三羟曱基丙烷和4-羟甲基-l-磷杂-2，6，7-三 氧杂双环[2.2.2辛烷的酯。
P-(5-(叔丁基)-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一价或多元醇，例如与甲醇、 乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、异氰 脲酸三(羟基乙基)酯、N，N，-双(羟基乙基)草酸二酰胺、3-疏杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟甲基-l-磷杂-2，6，7-三 氧杂双环[2.2.2j辛烷的酯。
P-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一价或多元醇，例如与曱醇、乙醇、 辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二 醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基) 酯、N，N'-双(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、 三甲基己二醇、三羟甲基丙烷和4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2
辛烷的酯。
3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基乙酸与一价或多元醇，例如与甲醇、乙醇、 辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二 醇、硫二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟基乙基) 酯、N，N'-双(羟基乙基)草酸二酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、 三曱基己二醇、三羟曱基丙烷和4-羟甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2,2.21 辛烷的酯。
P-(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如N，N，-双(3，5-二(叔丁 基)-4-羟基苯基丙酰)六亚甲基二胺、N，N'-双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基丙 酰)三亚甲基二胺、N，N'-双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基丙酰)肼和N，N'-双 [2-(3-[3，5_二(叔丁基)-4-羟基苯基丙酰氧基)乙基]草酰胺(如来自Uniroyal 的Naugard⑧XL國l)。
抗坏血酸(维生素C)。
胺类抗氧化剂，N，N'-二异丙基-对-苯二胺、N，N'-二(仲丁基)-对-苯二 胺、N，N'-双(l，4-二甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N，N'-双(l-乙基-3-甲基戊基)-对-亚苯基二胺、N，N'-双(l-甲基庚基)-对-亚苯基二胺、N，N'-二环己基-对-亚苯基二胺、N，N'-二苯基-对-亚苯基二胺、N，N'-双(2-萘基)-对-亚苯基二胺、 N-异丙基-N'-苯基-对-亚苯基二胺、N-(l，3-二甲基丁基)-N'-苯基-对-亚苯基 二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-对-亚苯基二胺、N-环己基-N'-苯基-对-亚苯 基二胺、4隱(对画甲苯基氨磺酰)二苯基胺、N，N'國二甲基-N，N'-二(仲丁基)-对-亚苯基二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯 基-l-萘基胺、N-(4-(叔辛基)苯基)-l-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺，辛基化二 苯基胺例如p，p'-二(叔辛基)二苯基胺、4-(正丁基氨基)酚、4-丁酰氩基酚、 4-壬酰氨基酚、4-十二烷酰氨基酚、4-十八烷酰氨基酚、双(4-甲氧基苯基) 胺、2，6-二(叔丁基)-4-二甲基絲曱基酚、2，4'-二絲二苯基曱烷、4,4'-二 氨基二苯基甲烷、N，N，N'，N，-四甲基-4，4，-二氨基二苯基甲烷、1，2-双[(2-甲 基苯基)氨基乙烷，l，2-双(苯基絲)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(l'，3'-二甲 基丁基)苯基胺，叔辛基化N-苯基-l-萘基胺、单烷基化和二烷基化叔丁基/ 叔辛基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化壬基二苯基胺的混合物、
单烷基化和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化异 丙基/异己基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化叔丁基二苯基胺的混 合物、2，3-二氢-3，3-二曱基-4H-l,4-苯并瘗溱、吩瘗溱、单烷基化和二烷基 化叔丁基/叔辛基吩塞溱的混合物、单烷基化和二烷基化叔辛基吩參溱的混 合物、N-烯丙基吩噻嗪、N，N，N'，N'-四苯基-l，4-二氨基丁-2-烯、N， N-双 (2，2，6，6-四曱基哌梵-4-基)六亚甲基二胺、癸酸双(2，2，6，6-四甲基哌咬-4-基) 酯、2，2，6，6-四甲基哌啶-4-酮、2，2，6，6-四甲基哌咬-4-醇，与4-羟基-2，2,6，6-
四曱基-1-p底咬乙醇的琥珀酸二甲酯聚合物[CAS号65447-77-0](例如来自 Ciba Specialty Chemicals公司的Tinuvin⑧622)和2，2，4，4-四甲基-7-氧杂 -3，20-二氮杂二螺5.1.11.2]二十一-21烷-酮与表氯醇的聚合物[€人8-]\0.: 202483鬧55-4](例如来自Ciba Specialty Chemicals公司的Hostavin⑧30)。
组i)的位阻胺例如包括4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、l-烯丙基-4-羟基 画2，2,6，6-四甲基哌啶、l-千基-4-羟基-2，2，6，6-四曱基哌啶、双(2，2，6，6-四甲基 -4-哌啶基)癸二酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌^&)癸二酸酯、双(l-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌^)癸二酸 酯、双(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌纽)(正丁基)(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)丙二 酸酯((正丁基)(3，5-二(叔丁基)-4-羟基千基)丙二酸双(l，2，2，6，6-五甲基哌啶 基)酯)、l-(2-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物、 N，N'-双(2，2，6，6-四曱基-4-哌咬基)六亚甲基二胺与4-(叔辛基氨基)-2，6-二氯 -1，3，5-三嗪的线性或环状缩合产物、三(2，2，6，6-四甲基-4-哌^^)次氮基三乙 酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌咬基)l，2，3，4-丁烷四羧酸酯、1，1'-(1，2-乙烷二 基)双(3，3，5，5-四甲基p底，秦酮)、4-苯甲酰-2，2,6，6-四甲基哌咬、4-硬脂基氧基 -2，2，6，6-四甲基哌啶、双(l，2，2，6，6-五甲基旅1！^) 2-(正丁基)-2-(2-羟基-3，5-二(叔丁基)苄基)丙二酸酯、3-(正辛基)-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5
癸烷-2，4-二酮、双(l-辛基氧基-2，2，6，6-四曱基哌"^)癸二酸酯、双(l-辛基 氧基-2，2,6,6-四甲基哌咬基)琥珀酸酯、N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌^^)六 亚甲基二胺与4-吗啉-2，6-二氯-l，3，5-三嗪的线性或环状缩合产物、N，N'-双 (2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺与甲酸酯的缩合产物(CAS No. 124172誦53画8，例如来自BASF AG， Ludwigshafen的Uvinul⑧4050H)、 2-氯一4,6-双(4-(正丁基)氨基-2，2，6，6-四甲基哌咬基)-l，3，5-三嗪与1,2-双(3-氨基 丙基^J0乙烷的缩合产物、2-氯-4，6-二(4-(正丁基)#^-1，2，2,6，6-五甲基哌 #)-1，3，5-三嗪与1，2-双(3-氨基丙基M)乙烷的缩合产物、8-乙酰基-3-十 二烷基-7，7，9，9-四甲基-l,3,8-三氮杂螺4.5癸烷-2，4-二酮、3-十二烷基 -1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌"^)吡咯烷-2，5-二酮、3-十二烷基-l-(l，2，2，6，6-五曱 基-4-哌^0吡咯烷-2，5-二酮、4-十六烷基氧基-与4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四 曱基哌啶的混合物、N，N'-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亚曱基二胺与4-
氯己基氨基-2，6-二氯-l，3，5-三嗪的缩合产物、1,2-双(3-氨基丙基氨基)乙烷 与2，4，6-三氯-l，3，5-三漆的缩合产物，以及4-丁基氨基-2，2,6,6-四甲基哌啶 (CAS登记号[136504-96-6)；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-(正十二烷基) 琥J自酰亚胺、N-(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌咬基)-(正十二烷基)琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-l-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5癸烷、7，7，9，9-四 甲基-2-环H"—烷基-l-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷与表氯醇的反应 产物、1，1-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌錄氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯、 N，N'-双甲酰-N,N'-双(2，2，6，6-四曱基-4-哌^^)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚 甲基丙二酸与1 ，2，2，6，6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧代 -4-(2，2,6，6-四曱基-4-哌咬基)]硅氧烷、马来酸酐/a-烯烃共聚物与2，2，6，6-四 甲基-4-氨基哌啶或l，2，2，6，6-五曱基-4-iJj派啶的反应产物、(部分)N-(哌咬 -4-基)-取代的马来酰亚胺与a-烯烃混合物的共聚物，例如Uvinul 5050H(BASF AG)、 l-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2，2，6，6-四甲 基哌啶、l-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2，2,6，6-四甲基哌啶、1-氧基-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶与叔戊醇的碳基的反应产物、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2，2，6，6-四甲基哌啶、l-(2-羟基-2-曱基丙氧基)-4-氧代 -2，2，6，6-四甲基p底哽、双(l-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四曱基艰咬-4-基) 癸二酸酯、双(l-(2-羟基-2-曱基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌咬-4-基)己二酸酯、 双(l-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(l-(2-羟 基-2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌咬-4-基)戊二酸酯、2，4-双(N-[l-(2-羟基 -2-甲基丙氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基)-6-(2-羟基乙基氨 基)-s-三唤、N，N，-双甲酰-N，N，-双(l，2，2，6，6-五甲基-4-哌^&)六亚甲基二胺、 六氢-2，6-双(2，2，6，6-四甲基陽4-哌吱基)-lH，4H，5H，8H漏2，3a，4a，6，7a，8a-六氮杂 环戊[defl药-4，8-二酮(例如来自BASF AG， Ludwigshafen的Uvinul 4049)、 聚[[6-[(l，l，3，3-四甲基丁基)氨基-l，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌 啶基)亚氨基]-l，6-己烷二基l(2，2，6，6-四甲基-4—哌啶基)亚氨基][CAS No. 71878-19-8]， 1，3,5-三唤画2，4，6-三胺，N，N，，N，，N，-四(4，6-双(丁基(N-甲基 -2,2，6，6-四曱基哌啶-4-基)氨基)三溱-2-基)-4，7-二氮杂癸烷-1，10-二胺(€入8 No. 1069卯画43國6)(例如来自Ciba Specialty Chemicals7〉司的Chimassorb⑧
119)。
组j)的金属钝化剂例如包括N，N'-二苯基草酰胺、N-水杨醛-N'-水杨酰 肼、N，N'-双(水杨酰)肼、N，N'-双(3，5-二(叔丁基)-4-羟基苯基丙酰)肼、3-水 杨酰M-l，2，4-三唑、双(亚爷基)草酸二酰肼、草酰替苯胺、间苯二甲酸二 酰肼、癸二酸双苯基酰肼、N，N'-双乙酰己二酸二酰肼、N，N'-双(水杨酰) 草酸二酰肼或N，N'-双(水杨酰)硫代丙酸二酰肼。
组k)的亚磷酸酯和亚膦酸酯例如包括三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚 磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三月桂基亚磷酸 酯、三十八烷基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二(叔丁 基)苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，4-二(叔丁基)苯基) 季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二(叔丁基)-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、 二亚磷酸二异癸基氧基季戊四醇酯、双(2，4-二(叔丁基)-6-甲基苯基)季戊四 醇二亚磷酸酯、双(2，4，6-三(叔丁基)苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂基 山梨糖醇三亚磷酸酯、四(2，4-二(叔丁基)苯基)4，4'-联亚苯基二亚膦酸酯、 6-异辛基氧基-2,4,8，10-四(叔丁基)二苯并[^11[1，3，2二氧杂磷杂环庚烯 (phosphepin)、 6-氟-2，4，8，10-四(叔丁基)-12-甲基二苯并[d,g[l，3，2二氧杂磷 杂环辛烯(phosphocin)、双(2，4-二(叔丁基)-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、双 (2，4-二(叔丁基)-6-曱基苯基)乙基亚磷酸酯、2，2'，2"-次氮基[三乙基三 (3，3，，5，5，-四(叔丁基)-l,l'-联苯基-2,2'- 二基)亚磷酸酯]和2-乙基己基 (3,3'，5，5，-四(叔丁基)-1，1'-联苯基-2，2'-二基)亚磷酸酯。
组l)的羟胺例如包括N，N-二千基羟胺、N，N-二乙基羟胺、N，N-二辛基 羟胺、N,N-二月桂基羟胺、N，N-二十四烷基羟胺、N，N-二十六烷基羟胺、 N，N-二十八烷基羟胺、N-十六烷基-N-十八烷基羟胺、N-十七烷基-N-十八 烷基羟胺、N-甲基-N-十八烷基羟胺和来自氢化动物脂肪胺的N，N-二烷基羟 胺。
组m)的硝酮例如包括N-节基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-甲基硝酮、N-辛 基-a-庚J^f酮、N-月桂基-a-十一烷JJ^'酮、N-十四烷基-a-十三烷^J^酮、 N-十六烷基-a-十五烷l^f酮、N-十八烷基-a-十七烷lJ^酮、N-十六烷基-a-十七烷^i^f酮、N-十八烷基-a-十五烷l^酮、N-十七烷基-a-十七烷l^f酮、N-十八烷基-a-十六烷基硝酮、N-甲基-a-十七烷基硝酮和衍生于由氢化动物 脂肪胺制备的N,N-二烷基羟胺的硝酮。
组n)的氧化胺例如包括如美国专利号5 844 029和5 880 191所/>开的氧 化胺衍生物、二癸基曱基氧化胺、十三烷基氧化胺、三十二烷基氧化胺和 三十六烷基氧化胺。
组o)的苯并呋喃酮和丐l咮啉酮例如包括美国专利4 325 863、 4 338 244、 5 175 312 、 5 216 052或5 252 643 、 DE-A-4316611 、 DE-A-4316622 、 DE-A-4316876、 EP-A-0589839或EP-A-0591102中所公开的那些，或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基-5，7-二(叔丁基)苯并呋喃-2-酮、5，7-二(叔丁 基)_3_4_(2_硬脂酰氧基乙氧基)笨基1苯并呋喃_2(311)-酮、3，3'-双[5，7-二(叔 丁基)-3-(4-P-羟基乙氧基苯基)苯并呋喃-:2(3H)-酮]、5，7-二(叔丁基)-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(4-乙酰氧基-3，5-二甲基苯基)-5，7-二(叔 丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮、3-(3，5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5，7-二(叔丁基) 苯并呋喃-2(311)-酮、3-(3，4-二甲基苯基)-5，7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮、 来自Ciba Specialty Chemicals公司的Irganoxs HP画136和3-(2，3陽二曱基苯 基)-5，7-二(叔丁基)苯并呋喃-2(3H)-酮。
组p)的硫代协合剂例如包括硫代二丙酸二月桂酯或硫代二丙酸二硬脂酯。
组q)的过氧化物破坏性化合物例如包括P-硫代二丙酸的酯，例如月桂 基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯，巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的 锌盐，二丁基二硫代M甲酸锌，二十八烷基二硫化物或季戊四醇四①-十 二烷基巯基丙酸酯)。
本发明所用的水M体除了蜡组分外还包含一种或多种适于保护木材 或可比的木质纤维素材料不受有害生物侵袭或破坏的活性物质。
这种有害生物的实例为
-木材脱色性真菌，例如子嚢菌纲(Ascomycetes),如线嘴壳属 (Ophiostoma sp.)(长口Ophiostoma piceae、 Ophiostoma piliferum)、长味壳菌 属 (Ceratocystis sp.)( :ft口 Ceratocystis coerulescens)、 出芽短梗霉 (Aureobasidium pullulans)、 Sclerophoma sp.(如Sclerophoma pityophila);
半知菌纲(Deuteromycetes)， 例如曲霉属(Aspergillus sp.)(如黑曲霉
(Aspergillus niger))、 枝孢属(Cladosporium sp.)(如球孢枝孢菌
(Cladosporium sphaerospermum))、青霉菌(Penicillium sp.)属(如绳状青霉
(Penicillium funiculosum))、 木霉属(Trichoderma sp.)(如绿色木霉
(Trichoderma viride))、链格抱属(Alternaria sp.)(如交链抱菌(Alternaria
alternate))、 拟青霉菌(Paecilomyces sp.)属(如宛氏拟青霉(Paecilomyces
variotii));接合菌纲(zygomycetes),例如毛霉(Mucor sp.)属(如冻土毛霉
(Mucor hiemalis));
國木材破坏性真菌子嚢菌纲(Ascomycetes)，例如毛壳属(Chaetomium
sp.)(如球毛壳菌(Chaetomium globosum))、腐质霉属(Humicola sp.)(如灰
色腐殖霉(Humicola grisea))、彼得壳属Petriella sp.(如Petridla setifera)、
毛束霉属(Trichurus sp.)(如螺旋毛束霉(Trichurus spiralis));担子菌纲
(Basidiomycetes)， 例如粉孢革菌属(Coniophora sp.)(如粉孢革菌
(Coniophora puteana))、 革盖菌属(Coriolus sp.)(如彩绒革盖菌(Coriolus
versicolor))、粘褶菌属(Gloeophyllum sp.)(如密粘褶菌(Gloeophyllum
trabeum))、香蒜属(Lentinus sp.)(:ft口洁丽香蒜(Lentimis lepideus))、 #]耳属
(Pleurotus sp.)(如糙皮侧耳(Pleurotus ostreatus))、卧孑L菌属(Poria sp.)(如绵
腐卧孔菌(Poria placenta)、纤维卧孔菌(Poria vaillantii))、干朽菌属(Serpula
sp.)(如干朽菌(Serpula lacrymans))和干酪菌属(Tyromyces sp.)(如瘤盖干酷
菌(Tyromyces palustris))， 以及
-木材石皮坏性昆虫，如天牛科(Cerambycidae)，例如北美家天牛 (Hylotrupes bajulus)、 紫色扁天牛(Callidium violaceum); 粉蠹科 (Lyctidae)，例如栎粉蠹(Lyctus linearis)、褐粉喬(Lyctus brunneus);长蠹 科(Bostrichidae)， 例如竹蠹(Dinoderus minutus); 窃蠹科(Anobiidae)， 例 如家具窃蠹(Anobium punctatum)、红毛窃条(Xestobium rufovillosum);筒 蠹科(Lymexylidae)，例如Lymexylon navale; 长小蠹科(Platypodidae)，例 :i口Platypus cylindrus; 4以天牛科(Oedemeridae)， 伊J:i口Nacerda melanura; 妖科(Formicidae), 例如Camponotus abdominalis、黄壤议(Lasius flavus)、 Lasius brunneus、 黑草议(Lasius fuliginosus)。
因此，杀真菌活性物质、杀虫活性物质和杀菌剂尤其适合 下组的杀真菌剂
二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利 (procy midone)或烯菌酮(vinclozolin);
酰丙氨酸类，例如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺
(ofurace)或巧悉霜灵(oxadixyl); 胺衍生物，例如4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉(aldimorph)、多果定(dodine)、
吗菌灵(dodemorph)、 丁苯吗淋(fenpropimorph)、苯锈咬(fenpropidin)、
双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺，瑪茂胺(spiroxamine)
或克淋菌(tridemorph); 苯胺基嘧哽类，例如二甲嗜菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)
或环丙嘧咬(cyprodinil); 抗菌素，例如方支线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素
(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素
(streptomycin);
唑类(康喳(conazoles)), 例如戊环喳(azaconazole)、 双苯三唑醇 (bitertanol)、糠菌峻(bromoconazole)、环峻醇(cyproconazole)、千氯三 峻醇(diclobutrazole)、巧悉醚峻(difenoconazole)、烯峻醇(Diniconazole)、 氧唑菌(epoxiconazole)、 腈苯唑(fenbuconazole)、 全唾菌酮 (fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、酮康唑 (ketoconazole)、 己峻醇(hexaconazole)、烯菌灵(imazalil)、环戊峻菌 (metconazole)、 腈菌峻(myclobutanil)、 戊菌喳(penconazole)、 丙环喳 (propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙疏菌峻(prothioconazole)、戊峻 醇(tebuconazole)、氟醚唾(tetraconazole)、三唾酮(triadimefon)、峻菌醇 (triadimenol)、 氟菌峻(triflumizole)或戊叉峻菌(triticonazole);
二硫代氨基甲酸盐类，福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、 ^R森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、 ^森联(metiram)、甲基4戈森锌 (propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram) 或代森锌(zineb);
杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、 多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧4b萎锈灵(oxycarboxin)、氰 霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、 二噢农(dithianon)、、港唑酮菌 (famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁 (fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵 (isoprothiolane)、丙氧灭綉胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(miarimol)、噻菌 灵(probenazole)、丙氧壹啉(proquinazid)、咬斑將(pyrifenox)、咯壹酮 (pyroquilon)、 会氧灵(quinoxyfen)、 珪蓉菌胺(silthiofam)、 弟必灵 (thiabendazole)、 溴氟唑菌(thifluzamide)、 甲基托布津 (thiophanate-methyl)、參酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)或噪氨灵 (triforine》
硝'基苯基个汴生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通
(dinobuton)或异丙消(nitrothal-isopropyl); 苯基吡咯类，如拌种咯(fenpicloiiil)或氟^恶菌(fludioxonil); 2-甲氧基二苯甲酮，例如EP-A897 904所公开的式I，例如苯菌酮
(metrafenone);
未分类真菌，例如蓬二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺 (benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、 清菌脲(cymoxanil)、歧菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、 乙 霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰 菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentin acetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙 (ferimzone)、 氟啶胺(fluazinam)、 藻菌磷(fosetyl)、 乙膦铝 (fosetyl-aluminum)、 异丙菌胺 (iprovalicarb)、 六氯苯 (hexachlorobenzene)、笨菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维 灵(propamocarb)、四氯笨酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、 五氯辨基笨(quhitozene)或笨酰菌胺(zoxamide);
嗜球果伞素类(strobilurins)，例如在WO 03/075663中通过式I所公开的， 例如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯 (fluoxastrobin)、亚胺菌 (kresoxim國methyl)、叉氛苯酰胺
(metominostrobin)、將醚菌胺(orysastrobin)、咬氧菌西旨(picoxystrobin)、
唑菌胺酯(pyraclostrobin)和坊菌酯(trifloxystrobin); 次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵
(dichlofluanid)、灭菌丹(folpet)或对曱抑菌灵(tolylfluanid); 肉桂酰胺及类似物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(fhimetover)
或氟吗啉(flumorph);
6-芳基-[l，2，4]三唑[l，5-a嘧啶，例如WO 98/46608、 WO 99/41255或 WO 03/004465每种情况下由通式I所公开的；
酰胺杀真菌剂，如环氟菌胺(cyflufenamid)或(Z)-N-[a-(环丙基甲氧亚氨
基)-2，3-二氟-6-(二氟甲氧基)节基-2-苯基乙酰胺； 碘代化合物，例如二碘甲基对曱苯基砜、3-碘-丙炔醇、(4-氯苯基)(3-碘
炔丙基)甲醛、3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基乙基碳酸酯、2，3，3-三碘烯丙基醇、
3-溴-2，3-二碘-2-丙烯基醇、3-碘-2-丙炔基(正丁基)氨基甲酸酯、3-碘-2-
丙炔基(正己基)氨基甲酸酯、3-碘-2-丙炔基苯基氨基甲酸酯、0-1-(6-
碘-3-氧代己-5-炔基)丁基絲甲酸酯、0-l-(6-碘-3-氧代己-5-炔基)苯基氨
基甲酸酯或nopcocide; 苯酚衍生物，例如三溴苯酚、四氯苯酚、3-甲基-4-氯苯酚、二氯酚、邻
苯基苯酚、间苯基苯酚或2-千基-4-氯苯酚； 异噻唑啉酮，例如N-甲基异噻唑啉-3-酮、5-氯-N-甲基异噻唑啉-3-酮、
4，5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮或N-辛基异噻唑啉-3-酮； (苯基)异噻哇啉酮，例如l，2-苯基异噻唑-3(2H)-酮、4，5-二甲基异噻唑-3-
酮或2-辛基-2H-异噻唑-3-酮； 吡啶，例如l-羟基-2-吡咬硫酮(和它们的Na、 Fe、 Mn或Zn盐)、或四
氯-4-(甲基磺基)吡啶； 金属皂，例如环烷酸、辛酸、2-乙基己酸、油酸、磷酸或苯曱酸锡、铜
或锌；
有机锡化合物，例如三丁基锡(TBT)化合物，如三丁基锡和三丁基(单环 烷酰氧基)锡衍生物；
二烷基二硫代氨基曱酸酯和二烷基二硫代氨基甲酸酯的钠盐和锌盐，或
二硫化四甲基秋兰姆； 腈，例如2，4，5，6-四氯间苯二甲腈； 苯并漆唑，例如2-巯基苯并噢哇； 会啉，例如8-羟基喹啉，和它们的Cu盐；
三(N-环己基二氮烯错二氧基)铝、(N-环己基二氮烯镛二氧基)三丁基锡或
双(N-环己基二氮烯条肯二氧基)铜； 3-(苯并(b)噻吩-2-基)-5，6-二氢-l，4，2-氧杂噻噪4-氧化物(bethoxazin)。 下组的杀虫剂
有机砩酸酯类，例如谷疏磷(azinphos-methyl)、 乙基谷石危磷 (azinphos-ethyl)、 毒死蜱(chlorpyrifos)、 甲基毒死蜱 (chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、 二療农(diazinon)、 甲 基毒虫畏(dimethylvinphos)、杀抗木〉(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulfoton)、 乙石克磷(ethion)、 EPN、杀螟;^(fenitrothion)、倍石克砩(fenthion)、庚虫磷 (heptenophos)、异？恶唑磷(isoxathion)、马拉石克磷(malathion)、杀朴碼 (methidathion)、 甲基一六零五(methyl parathion)、对氧确(paraoxon)、 一六零五(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺石克 磷(phosmet)、 曱拌磷(phorate)、 辛石克磷(phoxim)、 虫螨磷 (pirimiphos-methyl)、 丙溴磷(profenofos)、 丙石克磷(prothiofos)、 pirimiphos-ethyl、 pyraclofos、 pyridaphenthion、乙丙硫裤(sulprophos)、 三峻磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon)、 杀虫畏(tetrachlorvinphos)或 蜂灭多(vamidothion);
氨基甲酸酯类，例如棉铃威(alanycarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、 ？悉虫 威(bendiocarb)、 甲萘威(carbaryl)、 虫螨威(carbofuran)、 丁石克克百威 (carbosulfan)、双氧威(fenoxycarb)、吹线威(furathiocarb)、 ？悉二峻虫 (indoxacarb)、 灭虫威(methiocarb)、 抗对威(pirimicarb)、 残杀威 (propoxur)、硫双威(thiodicarb)或峻辨威(triazamate);
合成除虫菊酯类，例如氟氯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊西旨(cyfluthrin)、 乙氰菊酯(cycloprothrin)、 氯氰菊酯(cypermethrin)、 溴氰菊酯 (deltamethrin)、 高氰戊菊西旨(esfenvalerate)、醚菊西旨(etofenprox)、 甲氰菊
酯(fenpropathrin)、杀灭菊酉旨(fenvalerate)、 (RS)氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、 氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、灭虫硅醚 (silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、四溴菊 酉旨(tralomethrin)或甲体氯氰菊西旨(alpha-cypermethrin); 节肢动物生长调节剂，例如a)几丁质合成抑制剂如苯甲酰脲类，如定虫 隆(chlorfluazuron)、氟脲杀(础ubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟 虫脲(flufenoxuron)、 氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双 苯氟脲(novaluron)、伏虫隆(teflubenzuron)、杀虫隆(triflumuron)、塞"秦 酮(buprofezin)、 ？悉茂醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯嗜、唑 (etoxazole)或四螨噪(clofentazine); b)蜕皮激素拮抗剂，如特丁苯酰肼 (halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)或双苯酰肼(tebufenozide);
c) 保幼'激素类4以物，3口蚊錄醚(pyriproxyfen)或蒙五一五(methoprene);
d) 类脂生物合成抑制剂，如螺螨酯(spirodiclofen);
新烟碱类(neonicotinoids),例如氟啶虫酰胺(flonicamid)、參虫胺 (clothianidin)、吹虫胺(dinotefuran) 、 p比虫啉(imidacloprid)、漆虫"秦 (thiamethoxam)、 虫塞"秦(nithiazine)、 ？比虫清(acetamiprid)或噢虫啉 (thiacloprid);
其他未分类的杀虫剂，例如齐墩螨素(abamectin)、灭竭醌(acequinocyl)、 虫螨脒(amitraz)、艾扎丁(azadirachtin)、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹 (cartap)、 氟峻虫清(chlorfenapyr)、杀虫脒(chlordimeform)、灭蝇胺 (cyromazine)、杀螨石克隆(diafenthiuron)、，嗯茂醚(diofenolan)、埃玛菌素 (emamectin)、 疏丹(endosulfan)、 会螨醚(fenazaquin)、 伐虫脉 (formetanate)、 伐虫脒盐酸盐(formetanate hydrochloride)、 灭蚊腙 (hydramethylnon)、鳴二峻虫(indoxacarb)、增效酸(piperonyl butoxide)、 歧螨酮(pyridaben)、才巨嚷酮(pymetrozine)、艾克敌105(spinosad)、蓉虫嚷 (thiamethoxam)、石克环杀(thiocyclam)、咬虫丙醚(pyridalyl)、嘧螨酯 (fluacrypyrim)、米尔螨素(milbemectin)、螺甲螨酯(spiromesifen)、 p比氟 硫磷(flupyrazofos)、 NC512、氟虫酰胺(flubendiamide)、双三氟虫脲 (bistrifluron) 、 benclothiaz 、 pyrafluprole 、 pyriprole 、 横胺蜻酉旨
(amidoflumet)、 啼虫胺(flufenerim) 、 cyflumetofen 、 lepimectin 、 丙氟菊 酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)和metaflumizone;以及 杀菌剂:例如异瘗唑酮，例如l，2-苯基异蓉唑-3(2H)-酮(BIT)、 5-氯-2-甲基 -4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物以及2-(正辛基)-4-异 塞唑啉-3画酮(OIT)，此外还有多菌灵(carbendazim)、绿麦隆(chlorotoluron)、 2，2-二溴-3-次氮基丙酰胺(DBNPA)、伏草隆(fluometuron)、 3-捵-2-丙炔基 丁基氨基甲酸酯(IPBC)、异丙隆(Isoproturon)、朴草净(Prometryn)或丙环 哇(propiconazole)。
如果存在的话，蜡a体可以以溶解或分散形式或优选以蜡组分的粒 子形式包含一种或多种活性物质或一种或多种有效物质。
活性或有效物质在蜡*体中的浓度以本身已知的方式取决于应用所 需的目的，通常基于蜡组分为0.01-50重量％,尤其是0.1-15重量％，或基 于*体的总重量为0.03-5重量％。对于着色剂，浓度通常基于^体的重 量为0.1-10重量％;对于活性物质，浓度通常为0.01-5重量％;对于UV稳、 定剂，浓度通常为0.1-5重量％;对于抗氧化剂，浓度通常为0.1-5重量％， 基于分散体的重量。
才艮据本发明另外的优选实施方案中，除蜡组分和如果合适的话活性和/ 或有效物质外，蜡水^体额外包含至少一种可交联化合物，使得本发明 方法的步骤a)和b)可以 一起进行。
除非另有说明，就可交联化合物的类型、疏水剂的类型和量和存在于 疏水剂中的其他组分，包括用于交联的催化剂而言，尤其就优选而言，前 述说明同样有效。
如果存在的话，可交联化合物在蜡水^:体中的浓反基于*体的总 重量通常为5-30重量％，常常为5-20重量％，尤其是10-20重量％。如果 *体包含上述醇之一，则醇的浓度优选1-10重量％，尤其是3-8重量％。
如果水*体具有上述可交联化合物之一，则它通常包含导致化合物 V或它的反应产物或预缩合物交联的催化剂K。催化剂K通常仅在木质纤维 素材料的浸渍之前不久加入水^t体中。催化剂的浓度基于水M体的总 重量通常为0.1-10重量％，尤其是0.5-5重量％。
用疏水剂浸清木质纤维素材料以本身已知的方式取决于每次所用的疏
水剂。优选将油和液体疏水剂根据Rtiping方法或Royal方法掺入木质纤维 素材料中。
在疏水剂的含水制剂，尤其是蜡水^t体的情况下，浸渍以本身常用 于此的方法，例如通过浸入、通过真空与压力的组合施加，或尤其在细碎 木质纤维素材料的情况下也通过常规施用方法，例如涂布、喷雾等而进行。 每种情况下所用的浸渍方法自然取决于待浸渍材料的尺寸。具有小尺寸的 木质纤维素材料，例如木片或木条，以及薄胶合板，即具有大表面积与体 积之比的材料可易于例如通过浸入或喷雾而浸渍，而具有较大尺寸的木质 纤维素材料，尤其是最小尺寸为大于5mm的材料，例如实木、实木造的 模制品，通过施加压力，尤其通过组合施加压力和真空而浸渍。与现有技 术水平相反，原则上不需要施加升高的温度。浸渍有利地在50。C以下的温 度，例如15-50""C下进行。
就浸入而言，将木质纤维素材料，如果合适的话在预干燥后浸入包含 蜡水^L体的容器中。浸入优选进行几秒至24小时，尤其是1分钟至6 小时的时间。温度通常为15-50°C。这样做，木质纤维素材料吸收蜡水M 体，可通过含水组合物中这些组分的浓度，通过处理的温度和持续时间而 控制木质纤维素材料吸收的非含水组分(即蜡，如果合适的话活性和/或有 效物质和如果合适的话可固化组分)的量。实际吸收的组分的量可由本领域 技术人员以简单方式通过木质纤维素材料的重量增加和水^:体中组分的 浓度而测定和控制。胶合板可例如通过使用压辊，即压延机预压，其存在 于含水浸渍组合物中。在木质纤维素材料松弛时出现的真空然后导致蜡水 分散体的加速吸收。
用蜡*体浸渍有利地通过降低和升高的压力的结合应用而进行。为 此，使通常含湿量为1-100%的木质纤维素材料首先在降低的压力，通常为 10-500毫巴，尤其是40-400毫巴下例如通过浸入含水組合物中而与含水组 合物接触。持续时间通常为l分钟至l小时。此后有升高的压力下，例如 2-20巴，尤其是4-15巴，尤其是5-12巴的阶段。此阶段的持续时间通常 为1分钟至12小时。温度通常为15-50。C。这样做，木质纤维素材料吸收
蜡水*体，可通过含水组合物中这些组分的浓度，通过压力，通过处理 的温度和持续时间而控制木质纤维素材料吸收的非含7jC组分(即蜡，如果合 适的话活性和/有效物质和如果合适的话可固化组分)的量。这里，实际吸 收的量也可由木质纤维素材料的重量增加而计算。
此外，浸渍可通过用于将液体施用于表面的常规方法，例如通过喷雾
或辊涂或涂布而进行。就此而言，有利地使用含湿量为不大于50%，尤其 不大于30%，例如12-30%的胶合板。施用通常在15-50。C下进行。喷雾可 以以常规方式在所有适合于扁平或细碎体的喷雾的设备中进行，例如使用 喷嘴排列等。在涂布或辊涂的情况下，将所需量的含水组合物通过辊或刷 子施涂于扁平材料上。
如果本发明所用的蜡水*体包含可如上所述的可交联化合物，则在 升高的温度下的干燥步骤和如果合适的话固化步骤可在浸渍后进行。然而， 原则上也可在浸渍后立即进行浸渍材料的进一步加工。如果浸渍的木质纤 维素材料为细碎材料，这特别适合用胶进一步加工以得到模制品，例如OSB 板(定向结构板)、碎料板、华夫木条板、OSL板(定向木片胶合木)和OSL模 制品、PSL板(平行木片胶合木)和PSL模制品、绝^L、中密度(MDF)和高 密度(HDF)纤维板、木塑复合材料(WPC)及类似物，或进一步加工以得到 胶合板材的胶合板。
如果进行固化步骤，则它通常通过在至少80°C，尤其是大于90。C的温 度，例如90-220°C,尤其是100-20(TC下加热浸渍的材料而进行。如果合 适的话，可预先进行独立的千燥步骤。就这点而言，部分或完全除去含水 组合物的挥发性组分，尤其是水和在脲化合物的固化/交联中不反应的过量 有机溶剂。在本文中，术语"预干燥"意指将木质纤维素材料干燥至纤维饱 和点以下，纤维饱和点取决于木材的类型为约30重量％。预干燥抵消了大 M^莫体，尤其是实木裂的危险。对于小规液体或胶合板，预干燥通常省去。 然而，对于具有更大尺寸的材料，预干燥为有利的。如果进行独立的预干 燥，这有利的在20-80。C下进行。取决于所选择的干燥温度，可发生存在于 组合物中的可固化组分的部分或完全固化/交联。浸渍材料的组合预干斷 固化通过应用可在50-220。C，尤其是80-200""C的温度变化而进行。
然而，干燥和固化将常常在一个步骤中进行。固化/干燥可以在常规新
鲜空气排气系统中进行。预干燥优选以使浸渍的木质纤维素材料预干;^ 的含湿量基于干重不大于30%,尤其不大于20。/。的方式进行。可以有利地 将干燥/固化进行至基于干重<10%,尤其是<5%的含湿量。含湿量可以以 简单的方式通过预干燥中所选择的温度、持续时间和压力而控制。
如果它们不是现成的成品，则本发明处理的木质纤维素材料可以以本 身已知的方式进一步加工，在细碎材料的情况下，例如以得到模制品，如 OSB板(定向结构板)、碎料板、华夫木条板、OSL板(定向木片胶合木)和 OSL模制品、PSL板(平行木片胶合木)和PSL模制品、绝缘板和中密度 (MDF)和高密度(HDF)纤维板、木塑复合材料(WPC)及类似物，在胶合板 的情况下以得到胶合板材料，例如胶合纤维板、胶合CLV板、胶合碎料 板，包括胶合OSL(定向木片胶合木)和PSL板(平行木片胶合木)、层板、 胶合层压板、层压板、胶合叠层木板(例如Kert。层压板)、多重板、单板 层积材(LVL)，装饰胶合板材，例如包覆板、天花板和预制镶木板，以及 非平面的三维成型组件，例如层压M制品、层板才莫制品和其他层压有至 少一个板层的任意模制品。进一步加工在用疏水剂浸渍后或如果用疏水剂 处理后进行固化，则在固化期间或固化后立即进行。在浸渍胶合板的情况 下，进一步加工有利地在固化步骤之前或与固化步骤一起进行。在由细碎 材料制成的模制品的情况下，模塑步骤和固化步骤同时综合地进行。
如果可根据本发明得到的木质纤维素材料为实木或现成的衍生木材产 品，则这可以在疏水化之前或之后以常规方式进行，例如通过锯切、刨削、 研磨、涂覆等。根据本发明浸渍并固化的实木特别适合于生产经受湿气， 尤其是受气候影响的制品，例如建筑木材、横梁、木制结构组件、用于木 阳台、木瓦、栅栏、木柱、铁路枕木或用于内部装饰和上部结构的造船中 的制品。
如下实施例用以阐明本发明，不应理解为限制本发明。 实施例l:用具有交联剂的有色蜡*体不加压浸渍
蜡分散体通过将21.7重量份用苏丹蓝(Sudan blue) 670着色的褐煤蜡/ 乳化剂混合物(蜡的熔点约78-83。C,基于蜡1重量％染料，烷基乙氧基化物
作为乳化剂)在78,3重量份95°C的水中乳化而制备。将50重量份因此得到的 蜡^t体与30重量份的N，N-双(羟曱基)-4，5-双羟基咪唑啉-2-酮的浓缩含水 组合物(来自BASF的Fixapret CP)、 1.5重量份MgCh.6H20和17.5重量份水混合。
将在浸渍前其表面涂有2K清漆的待研究松木立方体在103'C下在干 燥箱中储存16小时，随后在干燥器中在干燥剂下冷却。在研究前测定木材 立方体的重量和尺寸。
在耐压容器中使这样制备的木材立方体每种情况下负载重量并浸入上 述蜡乳液中。随后在10分钟内将压力降低至60毫巴绝对值，随后保持真 空1小时。然后将真空解除至标准压力，将木材立方体留在蜡乳液中另外 4小时。将木材湿片放在煨和烘焙箔(simmering and baking foil)中。这为 密闭的且具有小孔，随后在120'C下在干燥箱中储存36小时。随后使木材 立方体在干燥器中在干燥剂下冷却，再次测定重量和尺寸。重量变化为 15.6%。尺寸变化为宽0.8%,高0.1%。 一旦将立方体锯开，显示蓝色明 显渗入立方体内。 实施例2:在压力下浸渍
研究实施例l中所述的蜡分散体。如实施例l所述制备小木块。
在耐压容器中使制备的松木立方体负载重量并浸入上述蜡乳液中。随 后在10分钟内将压力降低至60毫巴绝对值，随后保持真空l小时。然后将真 空解除至标准压力，将待测试木片和蜡乳液移至高压釜中，在6巴的绝对压 力下存储l小时。随后放+〉压力，将木材立方体留在蜡乳液中另外4小时。 将木材湿片放在煨和烘焙箔中。这为密闭的且具有小孔，随后在120。C下在 干燥箱中储存36小时。随后使木材立方体在干燥器中在干燥剂下冷却，再 次测定重量和尺寸。重量变化为17%。尺寸变化为宽1.2%，高0%。 一旦 将立方体锯开，显示蓝色相当多地'渗入立方体内。
权利要求
1.一种通过用疏水剂浸渍木质纤维素材料而使木质纤维素材料疏水化的方法，其包括将木质纤维素材料在疏水化之前或期间用包含至少一种可交联化合物的可固化含水组合物浸渍，其中可交联化合物选自α)低分子量化合物V，其具有至少两个式CH20R的N键合基团，其中R为氢或C1-C4烷基，和/或桥接两个氮原子的1，2-双羟基乙烷-1，2-二基基团，β)化合物V的预缩合物和γ)化合物V与至少一种选自C1-C6链烷醇、C2-C6多元醇和低聚C2-C4亚烷基二醇的醇的反应产物或混合物。
2. 根据权利要求l的方法，其中所述疏水剂包含至少一种蜡或一种蜡 质聚合物。
3. 根据权利要求2的方法，其中所述疏水剂为蜡或蜡质聚合物的水分 散体。
4. 根据权利要求l、 2或3的M体，其中所述蜡组分的粒子的熔点 为至少75"C。
5. 根据权利要求3或4的^L体，其中所述^L的蜡组分的粒子的平 均粒度为小于500nm。
6. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述可交联化合物选自 画1，3-双(羟甲基)-4，5-二羟基咪唑啉誦2-酮，-用d-C6链烷醇、CVC6多元醇和/或低聚亚烷基二醇改性的1，3-双(羟曱基)-4，5-二羟基咪唑啉-2-酮， -1，3-双(羟曱基)脲， -1，3-双(甲氧基甲基)脲； -1-羟甲基-3-甲基脲，-1，3-双(羟甲基)咪唑啉-2-酮(二羟甲基亚乙基脲)，-1，3-双(羟甲基)-l，3-六氢嘧啶-2-酮(二羟曱基亚丙基脲)，-1 ，3-双(甲氧基甲基)-4,5-二羟基咪唑啉-2-酮(DMeDHEU)， -四(羟甲基)乙炔二脲，-低分子量三聚氰胺-曱醛树脂，以及画用C广C6链烷醇、C2-C6多元醇和/或低聚亚烷基二醇改性的低分子量三聚氰胺-曱醛树脂(改性MF树脂)。
7. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述可交联化合物在可固 化含水组合物中的浓度基于组合物的总重量为1-60重量％。
8. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述含水组合物额外包含 导致可交联化合物固化的催化剂。
9. 根据权利要求8的方法，其额外包括可交联化合物在升高的温度下 的固化。
10. 根据权利要求9的方法，其中所述疏水化在固化后进行。
11. 根据权利要求l-9中任一项的方法，其中所述疏水化和用可固化化 合物的含水组合物的浸渍同时进行。
12. 根据权利要求ll的方法，其中所述含水组合物包含分散形式的疏 水剂。
13. 根据权利要求12的方法，其中所述浸渍通过相继施加降低和升高 的压力而进行。
14. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述浸渍在小于50'C的 温度下进行。
15. 根据前述权利要求中任一项的方法，其中所述木质纤维素材料为 木材或衍生的木材产品。
16. —种木质纤维素材料，其可通过根据前述权利要求中任一项的方 法而得到。
17. —种含水组合物，其包含a) 至少一种分散在水相中的疏水剂和b) 至少一种选自如下组分的可交联化合物ex)低分子量化合物V，其具有至少两个式CH2OR的N键合基团， 其中R为氢或d-C4烷基，和/或桥接两个氮原子的1，2-双羟基乙 烷-l，2-二基基团， p) ^f匕合物V的预缩合物和力化合物V与至少一种选自d-C6链烷醇、C2-C6多元醇和低聚QrC4亚烷基二醇的醇的反应产物或混合物。
18. 根据权利要求17的*体，其中所述^t在7jC相中的疏水剂为蜡或蜡质聚合物。
19. 根据权利要求18的*体，其中所述疏水剂的粒子的熔点为至少 75°C。
20. 根据权利要求17-19中任一项的^t体，其中所述分歉的疏水剂的 粒子的平均粒度为小于500nm。
21. 根据权利要求17-20中任一项的*体，其中所述含水组合物包含 基于含水组合物的总量5-40重量％的疏水剂。
全文摘要
本发明涉及一种通过用防水剂浸渍木质纤维素材料而使木质纤维素材料防水的方法，其中将木质纤维素材料在防水之前或期间用可硬化含水组合物浸渍，所述组合物含至少一种选自如下组分的可交联化合物α)低分子量化合物V，其具有至少两个式CH₂OR的N键合基团，其中R＝氢或C₁-C₄烷基，和/或桥接两个氮原子的1，2-双羟基乙烷-1，2-二基基团，β)化合物V的预缩合物和γ)化合物V与至少一种选自C₁-C₆链烷醇、C₂-C₆多元醇和低聚C₂-C₄亚烷基二醇的醇的反应产物或混合物。
文档编号B27K5/00GK101171108SQ200680015105
公开日2008年4月30日 申请日期2006年4月28日 优先权日2005年5月2日
发明者A·J·金马, A·克劳泽, A·费希特恩考特, C·麦, H·米利茨, W·卡泽尔 申请人:巴斯福股份公司