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金催化的工业应用

 Moia藏经阁 2016-09-20

前言:

    催化化学其实是一门应用领先于理论的学科。据统计,目前80%的化学生产过程离不开催化,催化在人类文明进步以及世界经济发展中起到了巨大的作用。而与之对应的,催化理论还处于不断完善的阶段,目前人们对于催化反应机理的理解依然不是特别明晰,真正被完全吃透的反应其实很少,极少有反应能够做到预测并根据需求设计催化剂。

  当然啦,今天的主要目的不是跟大家来讨论催化理论如何发展,而是跟大家分享一篇Au催化方面的小综述。Au催化的发现与发展其实是起步比较晚的,而有趣的是,虽然Au催化某些反应的机理还没有完全搞清楚,但是Au催化已经开始有了工业应用,今天的这篇文献就是讨论的就是Au催化从发现到工业应用过程中的一些主要因素。


1. Au催化的发现

1965年,德国公司Knapsack.在专利中提到了含Au催化剂催化乙烯气相氧化制醋酸;

70年代,Bond发现低含量Au/SiO2可以催化1-戊烯加氢;

80年代,Haruta发现纳米Au可以催化CO氧化;同期,Hutchings发现纳米Au催化乙炔氢氯化反应。自此以后,Au催化得到了蓬勃发展。

1998年,Teles等人在Angew上报道Au均相催化剂具有非常不错的催化性能。


2. Au催化在工业上有哪些应用

乙炔氯化应(替代HgCl2),AuPd催化乙酸乙酯的生产,异丁烯醛的酯化反应等


    新催化过程取代旧催化体系应用于工业催化时有两种不同的情况:1) 新催化过程能够利用不一样的原材料,进而降低整个生产成本,比如采用乙烯为原料替代乙炔生产乙酸乙酯。2) 采用同样的原料,但是新的催化过程能够显著提高催化选择性进而降低成本,如乙炔氢氯化反应和异丁烯醛的酯化反应。


备注:其实我们选择每一篇文献分享时都有一个关注点,这篇文章打动我的其实是上面这句话已经下面的一些分析过程。


3. 从发现到实现工业应用需要克服哪些困难?

1. 异丁烯醛酯化生成甲基丙烯酸甲酯


异丁烯醛酯化生成甲基丙烯酸甲酯为例,工业化过程经历了Asahi process(催化剂寿命短,成本高) 到Direct-Metha process的发展,而Direct-Metha process催化过程从Pd3Pb(选择性差,形成甲酸甲酯)到Au-NiO/SiO2-Al2O3-MgO(机械稳定性差),到核壳结构的AuNiOx,再到核壳Au-NiOx/SiO2-Al2O3-MgO(2008年实现工业化)。



2. 类似的,作者也分析Au催化乙炔氯化应的工业化进程,过程挺有意思的,推荐大家看一看,这里不赘述。


4. Au催化剂的工业生产

文章简单列举了一些生产Au催化剂的公司,并对其主要应用进行了介绍,比如3M公司生产Au催化剂用于CO的去除等。


5. Open question

金从“an uncommonly good catalyst”已经发展到了有工业应用,是否能够实现“potential to save lives, improve health and clean up the planet”?


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