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纳米前沿最新集锦20161219

 360化学 2016-12-19

 1.  JACS:MoS2缺陷位点HER


在MoS2催化HER反应中,现在普遍认为MoS2的边缘位点是主要的催化活性中心,同时晶界位点也有一定的催化活性。


本文通过研究不同温度CVD制备的具有不同缺陷数量的MoS2薄膜的HER催化活性发现:MoS2的缺陷位点对HER具有很高的贡献。相同条件下边缘位点,缺陷位点和晶界位点HER反应的TOF和Tafel斜率分别为,7.5 s?1 (65?75 mV/dec), 3.2 s?1 (65?85 mV/dec), 和0.1 s?1 (120?160 mV/dec)。

 


All The Catalytic Active Sites of MoS2 for Hydrogen Evolution

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b05940

 

2.  Nature Comm.:硅铝酸盐中Penta-Al酸性位


在硅铝酸盐中,传统观点认为,取代Si的AlIV是主要的酸性位点,这一位点得益于Al旁边的Si-OH才能表现出Bronsted酸性位点(BAS)。独立存在的AlV是Lewis酸性位点(LAS),当增加Al/Si比之后,由于缺少Si的辅助反而使得硅铝酸盐中总的BAS减少。


本文通过27Al-{1H} D-HMQC NMR发现了新的BAS-AlV位点。这种AlV得益于Si-OH的假性配位pseudobridging silanol (PBS)也表现为BAS,这两种BAS-AlIV和AlV都可以与NH3结合,从结构上和性质上二者非常类似。这种BAS-AlIV的存在,可以使得硅铝酸盐中的BAS位点数目从30%提高至70%。



Br?nsted acidsites based on penta-coordinated aluminum species

Nature Communications 7, (2016) doi:10.1038/ncomms13820


3.  JACS:光电催化与染料敏化太阳能电池串联体系


通过联吡啶钌基的催化剂分别进行光吸收和光解水制氧气,将该电极与有D35配合联吡啶Co基调节剂的染料敏化太阳能电池进行串联。


在Pt对电极析氢反应的参与下可以只在模拟太阳光的光照条件下实现光解水,并且该串联体系相较于单个光解水或者染料敏化太阳能电池具有更高的效率。



A Dye-Sensitized Photoelectrochemical Tandem Cell for Light Driven Hydrogen Production fromWater

J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.6b10699

 

4.  Angew:石墨烯防冻


在水溶液或者盐溶液中引入少量的石墨烯可以显著地结冰尺寸的大小,通过实验和分子动力学模拟发现,石墨烯表面的含O基团与水形成氢键更有优势,从而减少水与水之间的氢键,组织冰晶长大。


在马精液中加入0.01wt%的石墨烯则可以使得活性精子数量由24.3%增加到71.3%,显示出石墨烯在细胞和组织防冻中的潜在应用价值。



Graphene OxideRestricts Growth and Recrystallization of Ice Crystals

Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201609230

 

5.  Angew:Ni2P电解水与肼制氢


在泡沫镍上原位生长的Ni2P电极材料用于碱性条件电解水时,常规电极上发生的HER和OER反应不同。


本文选取了肼的氧化制氢气(HzOR)作为HER的对反应,在室温,1 M KOH和0.5M肼的水溶液下,以Ni2P作为两个电极的电极材料,可以在1.0V下高效催化制氢,其电流密度打500 mA/cm2,制H2的法拉第效率为100%。



Energy-SavingE lectrolytic Hydrogen Generation: Ni2P Nanoarray as aHigh-Performance Non-Noble-Metal Electrocatalyst

 Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201608899

 

6.  Angew:Janus结构CoOx/mTiO2/Pt光解水


在光解水反应中如何实现光生电子和空穴的分离,是提高效率的关键。本文通过模板辅助的ALD方法,在介孔TiO2管两侧分别沉积少量的CoOx(外侧,0.019wt%)和Pt(内侧,0.046wt%)富集电子产氢。


得益于TiO2具有很高的比表面积和空间分割的Pt和CoOx,可以使得光解水产氢的效率达到275.9 umol/h,是纯TiO2的5倍。



Porous TiO2 Nanotubes with Spatially Separated Platinum and CoOx Cocatalysts Produced by Atomic Layer Deposition for Photocatalytic Hydrogen Production

Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201611137

 

7.  Angew:可见光还原CO2制合成气


在TiO2上结合具有可见光吸收并且可以产H2的CoIII催化剂和可以产生CO的ReI催化剂,在一定量的牺牲剂存在条件下可以高效地在CO2饱和的水/DMF溶剂体系中制备出合成气,并且通过调节ReI和CoIII的比例或者水和DMF的比例可以控制H2/CO的比例从1:2到15:1.



Widely Controllable Syngas Production by a Dye-Sensitized TiO2 Hybrid Systemwith ReI and CoIII Catalysts under Visible-LightIrradiation

Angew. Chem. Int. Ed.. doi:10.1002/anie.201608593

 

8.  Nature Comm.:非金属电催化还原CO2制多碳产物


CO2电催化还原反应中,常用的金属,合金以及金属有机配合物催化剂常常会催化CO2还原至CO和CH4,只有Cu基催化剂会产生多C产物。本文采用了无金属的N掺杂石墨烯量子点(NGQDs)实现了高效电催化还原CO2


其CO2电催化还原效率可以达到90%,对于乙烯和乙醇的选择性可以得到45%。其对C2, C3产物的催化选择性可以与Cu基催化剂相媲美。



A metal-free electrocatalyst for carbon dioxide reduction to multi-carbon hydrocarbons andoxygenates

Nature Communications 7, (2016) doi:10.1038/ncomms13869


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