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【行业分析】高性能纤维及产业发展现状

 吴qusz1pc5wdsp 2017-12-02

高性能纤维是指那些具有特殊结构与性能,表现出极高的抗拉伸力、杨氏模量、以及高抗热、耐酸、碱、氧化剂腐蚀的化学纤维。基于这些性质,高性能纤维被广泛应用于生物医药、工程、建筑、土工织物、航空航天、防护服和电子等领域。

目前,世界高性能纤维领域已经形成了美、日、欧盟、中、俄五极格局。高性能纤维的发展对国民经济以及科技进步都有着积极意义。本文以碳纤维、芳纶纤维和超高分子量聚乙烯纤维这3种主要高性能纤维为例,介绍高性能纤维的主要性质与市场情况。科技的创新和技术的进步推动着高性能纤维不断发展,高性能纤维将会以更优异的性能服务于社会。

一、高性能纤维分类

高性能纤维包含有机高性能纤维和无机高性能纤维;有机高性能纤维分为柔性链结构和刚性链结构2类。高性能纤维的分类详见图1。

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图1 高性能纤维的分类

世界高性能纤维产业正处于高速发展期,需求增长率在10%以上。无机高性能纤维向超高性能-高附加值和低性能-低成本的方向发展。有机高性能纤维向多品种、系列化和高效、规模化生产发展。复合材料的成型工艺向节能、高效和低成本的方向改进,高效固化剂功不可没。增强纤维和树脂品种的扩大、表面处理剂的完善、织造技术和织物种类的多样化,使复合材料进入“量体裁衣”的时代。

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二、主要高性能纤维概述

1.碳纤维

碳纤维指利用聚丙烯腈(PAN)纤维、粘胶纤维、沥青等为原料,经过预氧化、碳化及石墨化等工艺加工制备的具有90%以上碳含量的纤维。

(1)碳纤维分类

碳纤维按数量、制造原料、力学性能和状态可分为若干种,具体见图2。

图2 碳纤维的分类

(2)碳纤维性质

碳纤维具有如下性质特点:高强、高模、低密度;耐高温(3 000 ℃),热膨胀系数约为0,高热导率〔10~140 W/(m·K))〕;耐各种强酸、碱和有机溶剂腐蚀;摩擦系数非常小;具润滑性,可降低复合材料磨损率;导电性好。表1所示为以各种原材料制备出的碳纤维的主要物理性质。

(3)碳纤维的应用领域

①建筑

民用工业中的建筑,如桥梁、房屋、隧道等相关的混凝土工程是碳纤维使用量增长最快的市场领域之一。碳钎维主要应用于承重材料、加固材料(压板等)、筋条材料(替代部分钢筋)等方面。

②航空航天

用于制造飞机(民用、军用)、火箭、宇宙飞船等制造材料、零配件等。例如,在波音787 中结构材料中加入了碳纤维复合材料以及玻璃纤维塑料,在保持机身强度的同时可大大减少机身质量,提高燃油效率。

③汽车构件

在汽车钢材中加入碳纤维材料,可减轻车身质量达40%以上,因而有效提高车速。不仅如此,还能减少尾气排放量达30%。目前主要在豪华车型应用碳纤维复合材料。但随着大丝束碳纤维价格的不断下降,预计碳纤维的应用在中端车型也将获得推广。这对世界的环保事业具有重大意义。

④碳纤维的市场情况

目前全球碳纤维工业化产品以PAN 基碳纤维为代表,其力学性能最高,应用领域最广。PAN 基碳纤维占全球碳纤维总产量的 90%以上。2014 年全球 PAN 基碳纤维产能约为 12.8万t,其中小丝束碳纤维约为9.2万t,占 72%;大丝束碳纤维约3.6万t,占28%。根据相关预测,到2020年,全球小丝束碳纤维产能将达到 11.5万t,大丝束产能达到5.4万t,合计达到16.9万t,复合增速达到 7%。2008-2014年全球PAN基碳纤维产能如图3所示。

图3 2008-2014年全球PAN基碳纤维产能及增长率

目前全球碳纤维制造主要来自是日本和在欧美的工厂,其次是依靠欧美航空航天市场健康发展的美国 HEXCEL 和 CYTEC 公司,以及依靠强大工业创新体系的德国SGL公司,随着中国在碳纤维领域投入的不断增大,中国碳纤维产量占世界份额也不断提高。2014年碳纤维各国生产份额如图4所示。

图4 2014年碳纤维各国生产份额

2.芳香族聚酰胺纤维

(1)芳纶概述

芳香族聚酰胺(PPTA)纤维通常称为芳纶,是由苯二胺和苯二甲酰氯合成的一类芳香族聚酰胺纤维,全称“聚对苯二甲酰对苯二胺”。芳纶主要包括间位芳纶(芳纶1313)和对位芳纶(芳纶1414),间位芳纶耐高温,绝缘性好,不燃烧,在高温过滤、高温防护服以及绝缘介质方面获得广泛应用。对位芳纶强度大、模量高,主要应用于轮胎橡胶、个体防护、防弹装甲、绳缆、摩擦材料等方向。对位芳纶在芳纶的历史进展中具有最快速的发展,目前主要生产国是日本和美国。代表产品如Kevlar (杜邦公司)和Twaron(Akzo-noble 公司)。

(2)芳纶的性质

力学性质:PPTA 纤维强度高,模量大,耐冲击。其拉伸强度达到3.0G~5.5GPa,略高于碳纤维,是玻璃纤维拉伸强度的1.5 倍;密度小,在相同直径下,PPTA 纤维是钢丝强度的6~7 倍,密度却只有钢丝的1/5;PPTA纤维模量能达到80G~160 GPa,为碳纤维的4/5,是玻璃纤维的2倍。

热学性质:PPTA 纤维极限氧指数大于28,表现出非常好的耐热性及阻燃性。PPTA 纤维在高温下会分解,但不变形。热膨胀系数极小。

化学性质:PPTA 纤维化学稳定高,能耐受除强酸、强碱外的多种酸、碱以及有机溶剂腐蚀;其耐水性较差,由于分子中有酰胺基基团,水分子容易破坏纤维氢键,降低纤维强度;PPTA 纤维对紫外线较敏感,阳光下久照将大大降低其强度。

(3)芳纶应用领域

由于PPTA纤维以上各种优秀性质,其在建筑材料、航空航天、防弹材料、橡胶增强材料等方面获得了广泛应用,如表2所示。

(4)芳纶市场状况

芳纶的生产具有较高技术壁垒,全球掌握芳纶技术的企业仅在10家左右,其中美国杜邦是全球最大的芳纶企业。2012年,全球间位芳纶产能约为3.97万t,其中杜邦产能约2.5万t,占间位芳纶总产能的63%,泰和新材总产能0.8万t,约占全球总产能的20%左右;2012年,全球对位芳纶总产能为7.83万t,美国杜邦、日本帝人分别占对位芳纶总产能的54%、35%。全球主要芳纶生产企业产能如表3所示。

3.超高分子量聚乙烯纤维

(1)发展历史

1975年,荷兰DSM公司开发出了超高相对分子量聚乙烯(UHMWPE)纤维,该纤维具有优异的抗张性能。并且其采用的凝胶纺丝-超拉伸技术打破了当时只能由刚性高分子制造高强、高模纤维的局面。一举促成世界范围内化学纤维的全新飞跃。UHMWPE物理机械性能非常优异,使之成为继碳纤维和芳纶之后的第3代高性能纤维。UHMWPE的强度是目前工业化纤维中最高的。

(2)UHMWPE的性质

①耐疲劳

与锦纶、涤纶一般绳索材料相比,UHMWPE 纤维强度高、张力大、耐弯曲疲劳;不仅如此,在具有高模量的同时,UHMWPE 纤维还有着良好的柔韧性和高耐挠曲疲劳性,优于碳纤维和玻璃纤维材料。其耐磨损性更远优于芳香族聚酰胺和碳纤维。

②耐冲击

UHMWPE 纤维复合材料抗冲击能力高于玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维,比冲击总吸收能量分别是三者的1.8、2.6 和3 倍。UHMWPE 纤维复合材料因此是制作防护设备,如防弹衣、头盔等的理想材料。

③耐化学腐蚀

UHMWPE 纤维结构单一,取向性高,能够扛绝大多数化学物质的腐蚀。化学稳定性高于PPTA纤维。只有非常有限的有机溶胶能使UHMWPE纤维发生轻度溶胀。

④耐光照、耐辐射和耐气候

UHMWPE 纤维在所有高性能纤维中的耐日晒性是最高的。1 500h的日光照后,而其他纤维强度均下降了50%,而UHMWPE 纤维仍保持在60%以上。不仅如此,UHMWPE 纤维还耐受诸如电子射线和γ射线等高能辐射照射。其在经受剂量为3 MJ/kg的辐射照射后其强度能仍然在可以使用的范围内。

(3)UHMWPE的应用

UHMWPE纤维根据其以上优秀性质,其主要应用于绳索、网类、防护装备、体育用品等方面。UHMWPE纤维的具体应用详见表4所示。

(4)UHMWPE的市场情况

目前国际市场UHMWPE纤维产品已经被荷兰DSM、美国Honeywell及日本三井化学所3家企业垄断,总产能约1.78万t/a。其中,DSM是世界上产量最高,质量最好的制造商,其UHMWPE产品约占国际市场的80%。表5给出了3家公司的产能情况。

国内市场主要有8家企业生产UHMWPE纤维,总产能约9000t/a。表6所示为国内主要UHMWPE生产企业及产能。

高性能纤维在“十一五”和“十二五”期间获得了我国的高度重视,明显加大了对高性能纤维发展的推动力,显著加强对高性能纤维行业的协调管理。各个企业真正成为了技术创新的主体。我国高性能纤维呈现出良好的发展势头,国产技术和产业技术均实现了重大突破。到2020年,我国有望实现高性能纤维及其复合材料基本品种的自给,6大类特种纤维即耐强腐蚀性纤维、耐高温纤维、抗燃纤维、高强高模纤维、功能纤维和智能纤维的主要品种将基本配齐,为在“十三五”期间实现世界高科技纤维王国的中国梦打下基础。

高性能纤维在科学技术的创新与进步下正取得日新月异的发展。人们在不断改善高性能纤维不足的同时,还以此为基础制备出性能更好的新型纤维材料。高性能纤维的应用领域也随着自身制造成本的降低而不断扩展。相信高性能纤维在不久将会以更优异的性能服务于社会。

文/刘义鹤 江洪

中国科学院武汉文献情报中心

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