乙酸酐,无色透明液体。有强烈的乙酸气味。味酸。有吸湿性。溶于氯仿和乙醚,缓慢地溶于水形成乙酸。与乙醇作用形成乙酸乙酯。相对密度1.080。熔点-73℃。沸点139℃。折光率1.3904。闪点54℃。自燃点400℃。低毒,半数致死量(大鼠,经口)1780mg/Kg。易燃。有腐蚀性。勿接触皮肤或眼睛,以防引起损伤。有催泪性。在染料工业中主要用于生产分散深蓝HCL;分散大红S-SWEL;分散黄棕S-2REL等;在香料工业中用于生产香豆素;乙酸龙脑酯;葵子麝香;乙酸柏木酯;乙酸松香酯;乙酸苯乙酯;乙酸香叶酯等。 基本信息
乙酸酐,分子式为C4H6O3,无色透明液体。有强烈的乙酸气味。味酸。有吸湿性。溶于氯仿和乙醚,缓慢地溶于水形成乙酸。与乙醇作用形成乙酸乙酯。折光率1.3904。自燃点400℃。蒸汽压:1.33kPa/36℃低毒,半数致死量(大鼠,经口)1780mG/kG。易燃。有腐蚀性。勿接触皮肤或眼睛,以防引起损伤。有催泪性。 主要用途醋酸酐作为主要的乙酰化剂和脱水剂,主要用于生产醋酸纤维素和医药,醋酸纤维素用于制造胶片、塑料、纤维制品,最大用途是制造香烟过滤嘴。醋酐还有很多未开发或刚开发出来的应用领域,如洗涤剂、炸药(火箭推进剂等)、液晶显示器等。而且,在液晶显示器方面,用量很大,是新开发出来的应用领域。 香烟过滤嘴是我国醋酸酐用量最大的领域。 在医药工业上,醋酐与水杨酸反应可制备阿斯匹林(乙酰水扬酸),还可以制造解热药剂非那西丁及扑热息痛、呋喃西林、呋喃唑酮、甲基睾丸素、黄体酮、安茶碱、维生素B1、维生素B6以及痢特灵等。 在染料方面,醋酐可用于生产分散深蓝HGL、分散大红S-SWEL、分散黄棕S-2REC等。 在香料方面,醋酐可用于生产香豆素、乙酸龙脑酯、葵子麝香、乙酸柏木酯、乙酸松香酯、乙酸苯乙酯、乙酸香叶酯等。 在增塑剂制造领域,醋酸酐用于生产环保型树脂增塑剂乙酰柠檬酸三丁酯和乙酰柠檬酸三乙酯,并用于生产环保型树脂增塑剂环氧乙酰蓖麻油酸甲酯等。 此外,醋酸酐还可用于制备管制化学品、橡胶改性剂和RDX炸药,用于合成氯乙酸等化工中间体,并用于生产光刻胶原料桂皮酸等,用途十分广泛。 非法用途:制造海洛因、1-苯基-2-丙酮、N-乙酰邻氨基苯酸过程中用作乙酰化试剂,也是用于生产安眠酮,新安眠酮,甲基苯丙胺的配剂。 制备方法实验室制备 生成 首先,将10ML苯胺和15ML乙酸加入到50ML的圆底烧瓶中,并在其中加入少量锌粉和沸石。 在烧瓶上加分馏装置,上面加上温度计,并用支管试管收集蒸馏出来的少量水和乙酸。电热套加热。 先控制温度保持烧瓶中液体微沸10分钟左右。再加大电压,升高温度,保持温度计温度在105度,大概50分钟。 这时,温度计的温度降低,说明反应基本完全。 趁热把烧瓶中的液体倒在冷水中搅拌,有沉淀后减压抽滤。 提纯 在生成物中加入热水。 注意:是热水,且不要太多,刚好溶解即可。 趁热用热水漏斗过滤。降温使结晶。用减压漏斗抽滤,干燥即可。 工业制法在工业上,醋酸酐的生产工艺主要有:乙醛氧化联产法,醋酸热裂解法,醋酸甲酯羰基合成法三种。 1、醋酸甲酯羰基合成法 醋酸甲酯羰基合成法的发展源于石油危机,原料完全可以依赖煤炭产业,该工艺具有流程短、“三废”少等特点。目前美国Eastman公司主要采用此工艺,该工艺约占整个醋酸酐生产技术的31%。 醋酸甲酯羰基合成法主要反应:2CH3OH+2CO—(CH3CO)2O+H2O 该反应压力1~5MPa,温度150~230℃,工艺过程是甲醇和一氧化碳低压羰基合成醋酸,然后醋酸、甲醇和稀硫酸酯化反应生成醋酸甲酯,醋酸甲酯与一氧化碳低压羰基合成醋酸酐,精制分离可得99%醋酸酐。 我国新上大型装置均采用此法。 2、醋酸热裂解法(乙烯酮法) 醋酸热裂解法热量消耗较大,副反应较多,但技术比较成熟,Celanese、我国吉化公司电石厂和南通醋酸纤维厂均采用该技术生产醋酸酐,目前该工艺约占整个醋酸酐生产技术的66%。 醋酸热裂解法生产醋酸酐分两步进行,第一步以磷酸氢二铵为催化剂,在高温负压下,醋酸裂解为乙烯酮,该步骤为气相催化反应: CH3COOH—ChFC=O+H2O 反应温度670~730℃,压力26.66—53.33kPa,转化率70%一80%,选择率90%~95%。 CH2=C=O+CH3COOH—(CH3CO)2O 乙烯酮和液体醋酸加成反应生成80%。90%粗醋酸酐,再经过精制分离得到99%的纯醋酸酐。 3、乙醛氧化联产法 乙醛氧化联产法流程简单,工艺成熟,但装置腐蚀严重,消耗指标高。该工艺仅占整个醋酸酐生产技术的3%,我国上海化学试剂总厂等采用此工艺。 该工艺以乙醛为原料,醋酸钴一醋酸铜为催化剂,先氧化成为过氧醋酸,再和过量的乙醛反应生成醋酸酐和水。总反应方程式: 3CH3CHO+O2—(CH3CO)2O+H2O+CH3COOH 由于醋酸酐遇水即水解,该工艺同时得到醋酸酐和醋酸两种产品,并且有液态产品和气态产品两种收集方式和工艺条件。 |
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