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神奇的水雾点放技术(二部曲-气体定律)

 昵称u1s50 2019-06-17

 作者丨吴宏毅

编辑璇娥     修改丨橙Sir 

1.写在前面

接下来这篇二部曲,是属于有点会令人头痛的文章。它里面含有一些机处理化的复习,有一些「公式」(我知道有很多人看到这个字就很像哈利波特里面魔法世界听到"佛地魔"一样的戒慎恐惧)。

不过,这篇二部曲也告诉读者,「理论点放的效果」、「理论与实际的差别」以及「水变成水蒸气的膨胀倍率」(很多人问说'不就是1,700倍吗?是的,但答案不完整。')同样的提醒各位读者,如果公式不懂,就跳过去,里面还是会有很多结论你们会喜欢的

2.水的吸热过程

首部曲中的模型衍生了一个问题,那就是如果水蒸发成水蒸气后,烟层温度还没降到100℃,那会发生什么情形?很多消防人员认为,水蒸气就是100℃,事实上,液态水不会超过100℃,因为100℃是它的沸点,但气化成水蒸气后,水蒸气的温度是会继续上升的。

如上表,1公斤的水蒸气(100 ℃下为1.69 m3)每上升1℃可以吸收2.0KJ的热量,水蒸气只要在烟热层当中时,它的温度就会不断上升,直到水蒸气、烟热层温度达到一个平衡才停止(温度相同)。

所以即使在降温烟层时,没有提供足够的水量来将烟层降至100℃,水还是会随着吸热然后膨胀为水蒸气(气化过程是主要吸热能量来源),然后水蒸气温度会持续上升超过100℃,也同样有冷却效果。

这效果已足以扑灭天花板上的火焰,且能减少及降低火场内因辐射热、传导热所产生的热分解可燃物质。

3.气体定律

有了上述的概念后,接下来另一项疑问就是「当水变成水蒸气后,究竟膨胀多少倍?」相信当大家看到这样的问题时,会有超过半数的人告诉我「1,700倍」,这个答案事实上不够完整。在第五版的Essentials of Firefighting (IFSTA, 2008)文献中有记载当水从液体气化成水蒸气时,它会膨胀且变的较不密集,并说明水在100℃时会膨胀1,700倍,但没有解释为什么会膨胀,也没有说在更高温时它的体积会如何变化。

当我们看到上表的那些不同的数值特性时,也看到因为烟和水蒸气都是气体,所以有些特性是相似的。在化学及物理学中,将气体的特性以理化数值描写成一个气体定律。只要能够了解气体定律,就能够解释烟以及消防员射水时的水蒸气的特性。

气体定律就是将各式的气体找出一个有关压力、体积、绝对温度的相关性。理想气体定律要在以下几点的前提下成立:
1.气体由随机运动的分子构成。
2.气体分子本身的体积与气体总体积相比是可以忽视的。
3.分子间的引力可以忽视。
4.压力是气体分子碰撞到容器的墙壁所造成的结果。

(一)查尔斯定律(Charles’s Law)


在18世纪80年代内,法兰西科学家雅克查尔斯发现当气体在固定压力下被加热时,其体积会增加;当气体冷却下来时,体积会减少,便发表为查尔斯定律。查尔斯定律即是「在不变的压力下,理想气体体积会随着绝对温度而增加或减少」。

在这边很重要的一点是,它必须用绝对温度K,而不是用摄氏℃或华式F,因为绝对温度的两倍才是真的两倍的温度,后台回复:温度,给你看个解释。下图就是说明为什么摄氏及华式温度没办法抓到真实的温度比例。

温度的本质是分子的平均动能,T是热力学温度」

20℃的动能:293k

100℃的动能:373k

即20℃到100℃是373k/293k=1.27

根据查尔斯定律可简单的解释「当将水雾点放至烟热层并气化后,中性面不一定会下降」的问题。

首先先假设当烟热层冷却过程中,其空间内的压力因为可借由开口泄压,使得该空间的热压力是几乎不变的。在压力不变的情况下,我们假设这个空间起始烟层体积是40m3。

1.上方烟热层起始温度为500℃
2.上方烟热层加水蒸气最后温度为100℃
3.我们要找的答案就是冷却后烟热层加水蒸气的总和体积V2。

我们先计算水蒸气的体积。因为之前已经算出要将40m3烟热层降温至100℃时,需要4.35Kg(L)的水量来气化,水的体积L的单位要转成m3才能跟上层烟热层的体积一起计算。1L等于0.001 m3,所以4.35L等于0.00435 m3。

我们知道水变成100℃水蒸气会膨胀1,700倍,所以0.00435 m3的水在100℃的水蒸气中膨胀成7.395 m3,如下图。

为什么扩大成这么大体积的水蒸气,不会使中性面下降呢?查尔斯定律就是关键。查尔斯定律说当气体加热时,体积会依据绝对温度的比例增加;当然反之亦然,当气体温度降低时,体积会依据绝对温度的比例减少。

将烟热层的温度从摄氏500℃降至100℃就等于将绝对温度从从773K降到373K,共降低了52%的温度,这亦使得一开始烟热层40m3的体积因而减少52%的体积。

将冷却后膨胀水蒸气的体积加上冷却后100℃烟热层的体积,即为冷却后的总体积。7.397m3加上19.3m3等于26.95 m3即为最后烟层V2的体积。

26.95m3的烟层,其中性面高度为多少?因为空间面积为20m2,烟层的高度即为1.347m。因此,当我们点放水雾将上层烟热层从500℃降至100℃时,将会将烟层的底部拉升0.6525m。

由上述的简单计算,我们可以得到以下结论:
1.因为水拥有高比热、气化成水蒸气的高气化潜热「水变为水蒸气需要的热量」以及水蒸气的比热,因此所需要冷却的水量需求相当少。
2.水蒸气的膨胀体积为水的1,700倍,但是因为冷却所需要的水量相当少,因此相较于冷却烟层的缩小的体积而言,它膨胀的体积是不大的。
3.在达到温度平衡的过程中,因为水的气化潜热及较烟热层高的比热,使得烟热层所下降的温度远比水所上升的温度来的多。
4.烟热层温度大量的降低使得烟层的体积大量减少,远比因冷却效果而气化成水蒸气的体积来的大得多。

因为这些事实,因此理论上小量的水可以冷却上层的热烟层且降低它的体积,降低烟热层的范围以及提高中性面。

(二)理论与实际的背离

读到这里,许多富有丰富点放射水经验的消防员一定不认同上述的结论,因为在火场中大家都曾经在充满热烟的环境中使用水雾点放,然后常会发现烟层的中性面在射水后下降包围消防人员,这也是目前国内针对水雾点放灭火最争议的一个地方。

为什么会发生这种情况?事实上,上述所描述的计算结果,是因为我们假设「所有的水雾粒子当进入烟热层时,所有的水蒸气都吸收到烟热层的能量,并使烟热层降温」。

当水穿过烟热层时并没有全部气化,那么便没有气化潜热的吸热反应,上层的烟热层温度也就不会显著下降;接着,这些未气化的水滴接触到热表面(如墙壁、天花板)而气化时,水蒸气将会增加整体体积,水蒸气虽然也会冷却烟热层,但远小于水的气化潜热。

在这样的情况下,水的吸热过程及中性面又会如何表现,是接下来我们要继续讨论的。当然,接下来的讨论会复杂一点。

(三)给吕萨克定律(Gay-Lussac’s Law)

在Water and Other Extinguishing Agents (Särdqvist,2002)中,Stefan Särdqvist博士针对冷却烟层中的体积变化提供相当细的解释,且明确的说明「水量在烟层中气化量的百分比对于中性带(烟层体积)的变化」。然而,想要了解Stefan的解释前,必须先对于理想气体定律有相当程度的了解,并乐意了解相关的数理观念。

了解了查尔斯定律后,接下来要跟各位说明的是给吕萨克定律。当查尔斯发现了温度和体积的关系后,他也同时间发现了温度和压力的关系。然而,查尔斯并未发表他的发现。有关这个温度及压力的理论被法国科学家Joseph-Louis Gay-Lussac重新发表为「给吕萨克定律」。

给吕萨克定律(Gay Lussac’s Law)定义当理想气体的体积是固定的,那么理想气体分子产生的压力与它的绝对温度成正比。我们可以将其写成数学式如下:

(四)波以耳定律(Boyle’s Law)

在1660年,爱尔兰物理学家波以耳(Robert Boyle)研究气体压力及体积的关系。波以耳发现「当气体压力增加时,它的体积会减少」。因此,波以耳定义假设理想气体的温度固定时,那么理想气体分子的体积和压力就会成反比,也就是当压力增加时,气体体积就会减少,反之亦然。波以耳定律可以以下列数学式表示:

 

(五)理想气体定律(General Gas Law)

理想气体定律即是结合查尔斯定律、给吕萨克定律以及波以耳定律综合定义为「理想气体体积与绝对温度成正比,并与压力成反比」。理想气体定律可表示为下列的数学式:

(六)阿伏伽德罗定律

在1811年,意大利物理及数学家Amedeo Avogadro根据气体的分子数的关系,发表了一个当定温定压及定体积下的一个理论。阿伏伽德罗定律说明任何理想气体在相同的温度、压力及体积情况下,均会拥有相同数量的分子数,而与他们的物理或化学性无关。更明确的说,273 K(0℃)、1大气压、22.41L (0.001 m3)下的理想气体含有6.02x 10^23的分子数(1.0mol)。


(七)摩尔数及摩尔质量

各种气体套用理想气体定律时的差异取决于气体的摩尔数。什么是摩尔数?阿伏伽德罗定律说明「同温、同压、同体积任何气体含有相同数量的分子」,德国化学家Wilhelm Ostwald根据阿伏伽德罗定律在1893年设想出摩尔数的计算方法。

摩尔不是一种体积或是重量的单位,而是一种「分子数量」的定义。简单来说,就像我们可以定义「12颗特定同样大小的鸡蛋,而这12颗的数量定义为1打」一样,然后用1打的数量去比较其重量或体积。1摩尔包含6.02x 10^23个分子数,摩尔数写成n来表示。在SI国际单位中,1公斤摩尔(Kmol)也常被使用。1个Kmol等于1,000mol或是6.0251 x 10^26摩尔。

另外,1摩尔的氧原子有16克,1摩尔的氢原子则有1克。这种每1摩尔所量测出来的质量称为「摩尔质量」,单位为g/mol。

那么水的摩尔质量怎么算?水是属于化合物,每一个水分子(H2O)是由两个氢原子及一个氧原子组成,那么1摩尔的水分子的摩尔质量即为2个氢原子的摩尔质量加上1个氧原子的摩尔质量。2摩尔氢原子的质量为2克,1摩尔氧原子的质量为16克,那么水分子的摩尔质量即为2+16=18(g/mol)。

(八)理想气体定律

将阿伏伽德罗定律及之前谈到的气体定律结合在一起,就成为一个理想气体方程式。假设理想气体在特定的体积及固定的温度、压力下(273 K及1大气压下),分子数是一定的,那么压力、体积、温度及数量的比例关系会是一个常数值,称之为R(摩尔气体常数),这个常数的值是8.3145 (J/mol K)。

万有气体常数定义成在每度绝对温度下,气体内部每一摩尔运动能量(J/mol K)。此时压力单位为Pa或N/m2,体积单位为m3。

4.计算水的膨胀率

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