一幅图搞定：检出限、检出下限、准确度、精密度…………

1. 定义

1.1. 方法检出限

用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量

1.2. 测定下限 

在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限

1.3. 测定上限

在限定误差能满足预定要求的前提下，用特定方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检测限

1.4. 测定范围

测定下限和测定上限之间的范围

1.5. 精密度

在规定条件下，独立测试结果间的一致程度

1.6. 重复性

指在同一实验室，使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，相互独立的测试结果之间的一致程度

1.7. 重复性限 

 一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为 95%

1.8. 再现性

又称“复现性”，指在不同的实验室，使用同一方法由不同的操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，所得测试结果之间的一致程度

1.9. 再现性限

一个数值，在再现性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为 95%

1.10. 准确度

 测试结果与接受参照值间的一致程度

1.11. 不确定度 

1.11.1. 表征合理地赋予被测量值的分散性，与测量结果相联系的参数

1.12. 实验室样品

送往实验室供检测而制备的样品

1.13. 试样

由实验室样品制备并从中抽取试料的样品

1.14. 试料

从试样中取得（如试样与实验室样品两者相同，则从实验室样品中取得），并用来进行检测或观察的一定量的物料

1.15. 空白试验

指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验。对应的样品称为空白样品，简称空白

1.16. 校准

在规定条件下，为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作

2. 方法检出限

2.1. 一般确定方法

2.1.1. 空白试验中检测出目标物质

照样品分析的全部步骤，重复 n（n≥7）次空白试验，将各测定结果换算为样品中的浓度或含量，计算 n 次平行测定的标准偏差，按公式计算方法检出限：MDL = t( 1,0.99) n− × S；S为n 次平行测定的标准偏差

2.1.2. 空白试验中未检测出目标物质

按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限 2～5 倍的样品进行 n（n≥7）次平行测定。计算 n 次平行测定的标准偏差，按上述公式计算方法检出限

2.2. 分光光度法

2.2.1. 可以使用一般确定方法中的第一种方法

2.2.2. 在没有前处理的情况下，也可以以扣除空白值后的与 0.01 吸光度相对应的浓度值作为检出限，MDL= 0.01/ b（b为回归直线斜率）

2.3. 滴定法

2.3.1. 一般根据所用的滴定管产生的最小液滴的体积来计算

2.3.2. 

λ ——被测组分与滴定液的摩尔比；

ρ ——滴定液的质量浓度， g/ml；

V0——滴定管所产生的最小液滴体积， ml；

M 0 ——滴定液的摩尔质量， g/mol；

V1——被测组分的取样体积， ml；

M1 ——被测项目的摩尔质量， g/mol；

k ——当为一次滴定时， k=1；当为反滴定或间接滴定时， k=2。

2.4. 离子选择电极法

2.4.1. 当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时，其交点所对应的浓度值即该离子选择电极法的检出限

3. 测定下限

3.1. 以 4 倍检出限作为测定下限

4. 精密度

4.1. 实验室内相对标准偏差:

4.1.1. 对某一水平浓度的样品在第 i 个实验室内进行 n 次平行测定，实验室内相对标准偏差按如下公式进行计算

4.1.2. 

4.1.3. xk ——第 i 个实验室内对某一浓度水平样品进行的第 k 次测试结果；

4.1.4. xi ——第 i 个实验室对某一浓度水平样品测试的平均值；

4.1.5. Si ——第 i 个实验室对某一浓度水平样品测试的标准偏差；

4.1.6. RSDi ——第 i 个实验室对某一浓度水平样品测试的相对标准

4.2. 实验室间相对标准偏差

4.2.1. 对某一水平浓度的样品在 l个实验室内进行测定，实验室间相对标准偏差按如下公式进行计算

4.2.2. 

4.2.3. xi ——第 i 个实验室对某一浓度水平样品测试的平均值；

4.2.4. x ——l 个实验室对某一浓度水平样品测试的平均值；

4.2.5. S′ ——实验室间标准偏差；

4.2.6. RSD′ ——实验室间相对标准偏差。

4.3. 重复性限r和再现性限R

4.3.1. 对某一水平浓度的样品进行 l个实验室的验证实验，每个实验室平行测定 n 次，重复性限 r 和再现性限R 按如下公式进行计算：

5. 准确度

5.1. 相对误差

5.1.1. 对某一浓度或含量水平有证标准物质/标样在 l 个实验室内进行测定，相对误差按如下公式进行计算

5.1.2. 

5.2. 加标回收率

5.2.1. 对某一浓度或含量水平的实际样品在 l 个实验室内进行加标回收试验，加标回收率按如下公式进行计算

5.2.2.