适用反应类型 (1)反应温度比所用溶剂和反应原料沸点稍低或稍高,在反应中不产生大量气体的反应。 反应器 Aldrich的Ace pressure tube与ChemGlass公司的封管,设计最高压力可以承受150 psi(≈10 atm)。 常用的反应压力和温度 不同的溶剂对应不同的温度,关于溶剂的蒸汽压和温度的关系可以参考《溶剂手册》第三版,化学工业出版社出版。 几种常用溶剂的高于沸点的蒸汽压: 溶剂手册上的数据不太全,很多有机溶剂高于沸点的蒸汽压都查不到,比较一些可以查到的数据,我们也可以判断自己所用的条件是否在安全范围之内。苯类和卤代烃类化合物对密封圈的溶胀比较严重,不建议使用太高的温度。由于我们使用的封管类型不一,建议内压不要超过6atm,这时甲醇在120℃左右,乙醇在130℃左右。 在使用气体的溶液进行封管反应时,由于在高温下气体挥发严重,应当考虑到在该温度下除去溶剂超过沸点产生压力外,还有气体高温下挥发产生的压力。如果使用氨的甲醇溶液进行氨解时,由于在高温下氨挥发严重,当温度为120℃时,压力可能超过10atm。 正常使用时可能发生的问题 密封圈损坏:密封圈是整个反应器上最容易损坏的部件,如有损坏要及时更换。公司曾经发生的事故:曾经在用氨的乙醇溶液120℃氨解反应时,Ace pressure tube的密封圈损坏,反应液冲出。 四氟乙烯盖子把玻璃顶破:公司曾经发生的事故:使用国产的封管,把当时的气温很低,在加热以前把盖子旋得过紧,加热到120℃以后,由于四氟乙烯膨胀得比玻璃快,把封管口上的玻璃胀破,反应液冲出。建议以后不可以使用国产的封管,因其质量未经过权威部门检测。 封管爆炸:公司曾经发生的事故:国产封管,反应正在进行中封管爆炸。经计算实验中可以产生3倍的气体。100℃下,2倍量CH3OH,1倍量CO2。进口封管在公司内也有爆炸先例,所以不要有侥幸心理,要保证安全的前提下进行实验。 封管使用时注意事项 密封圈损坏:密封圈是整个反应器上最容易损坏的 1.1 进口封管质量较好,新封管最高可以承受10atm,但使用过多次后,最高承受的压力会下降;而国产封管未经过严格测试,尽可能不再使用,或者在有气体的溶液参与反应,温度不超过溶剂沸点,并且在确保压力不超过2atm时,才可采用; |
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