【原】【14执业药师中药一通关笔记】第三章：中药化学成分与药效物资基础“香豆素和木脂素”

前言：

其中

中药一：共48节                               药一：49节  

中药二：共83节                               药二：57节

中药综合：56节                               药学综合：95节

药事法规：40节

第五节  香豆素和木脂素

  【要点提示】

  1．香豆素的基本结构和分类。

  2．香豆素的理化性质：性状、荧光性、与碱的作用及显色反应。

  3．呋喃香豆素的光化学毒性。

4．秦皮、前胡、肿节风、补骨脂中的香豆素类化学成分及质量控制成分。

5．五昧子、厚朴、连翘、细辛中的木脂素类化学成分及质量控制成分。

一、香豆素的结构和分类

（一）香豆的基本母核

香豆素的基本碳架为C₆C₃，基母核为苯骈a-吡喃酮。

（二）香豆素的分类

 

类型	二级结构	代表化合物
简单香豆素		伞形花内酯、七叶苷、七叶内酯，
呋喃豆素	6,7-呋喃香豆素	补骨脂内醋
	7,8-呋喃香豆素	异补骨脂内醢（白芷内酯）
吡喃香豆素	6. 7-吡喃香豆素	花椒内脂
	7,8-吡喃香豆素	邪蒿内酯
异豆素		芮陈炔内酯、仙鹤草内酯
其他香豆素		黄檀内酯  沙葛内酯

二、香豆素的理化性质

    （一）物理性质

    1．游离香豆素多有香味、挥发性和升华性；香豆素苷无香味、挥发性和升华性。

    2.溶解性游离香豆素能溶于沸水、甲醇、乙醇、三氯甲烷、乙醚；成苷后，水溶性增大。

    (二)与碱的作用

    香豆素具有内酯环，在稀碱溶液中，内酯环可开环生成顺式邻羟基桂皮酸盐，加酸又环合成原来的内酯；在碱中长时间放置或紫外光照射可生成稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，加簸不环合。

  （三）荧光性质

  香豆素母核无荧光，羟基香豆素多显蓝色荧光，在碱液中更显著。呋喃香豆素呈蓝色荧光.

（四）香豆素的显色反应

反应名称	反应试剂	反应现象	鉴别基团
异羟肟酸铁反应	盐酸羟胺+三氯化铁	红色	内酯环
三氯化铁反应	三氯化铁	蓝绿色	酚羟基
Gibb反应	2,6-二氯（溴）苯醌氯亚胺	篮色	酚羟基	酚羟基对位无取代基、6位无取代的香豆素显阳性
Emerson反应	氨基安替比林和铁氰化钾	红色

    （五）呋喃香豆素的光化学毒性

    1．香豆素具有光敏作用。呋喃香豆素外涂或内服后，日光照射可引起皮肤色素沉着。

    2．补骨脂素和异补骨脂素可治疗白斑病。

    3．对于正常人群来讲，呋喃香豆素类的光敏性质就是对人体皮肤的一种伤害，使

用受到限制。

  三、木脂素

  （一）木脂素的结构特点

  木脂素的基本骨架：C₆ - C₃ - C₃ - C₆

  (二)木脂素的性质

  1．多为白色结晶，多不挥发，少数能升华。

  2．游离木脂素为亲脂性，成苷后水溶性增大，易被酸或酶水解。

  3．Label反应  鉴别亚甲二氧基木脂素。

四、含香豆素类和木脂素类化合物的常用中药

结构类型	中药	主要成分	成分类型	《中国药典》质量控制成分
香豆素	秦皮	七叶苷（秦皮甲素）、七叶内醇（秦皮乙素）	简单香豆素	秦皮甲素、秦皮乙素
	前胡	白花前胡甲索、白花前胡乙索	吡喃香豆素	白花前胡甲素、白花前胡乙素
	肿节风	异嗪皮睫、东莨菪内酯	香豆素	异嗪皮啶、迷迭香酸
	补骨脂	补骨脂内醵、异补骨脂内脂	呋喃香豆素	补骨脂索、异朴骨脂素
	五味子	五味子酯甲、五味子醇、五味子素	联笨环辛烯型	五味子醇甲
	厚朴	厚朴酚、和厚朴酚	新木脂累	厚朴酚、和厚朴酚
木脂素	连翘	连翘苷（双骈四氢呋喃类木脂素） 罗汉松脂素（木脂内酯）	双环氧木脂素和木脂内酯	连翘苷、连翘醣苷A
	细辛	挥发油；L-细辛脂素、L-芝麻脂索（木脂素）	挥发油、木脂素	细辛脂素、挥发油

  知识延伸：

  细辛临床应用注意问题：细辛含有痕量的马兜铃酸I，有明显的肝肾毒性，《中国药典》对马兜铃酸I进行限量检查，要求其含量不得过0.001%。