难点｜高考化学酸碱中和滴定曲线类试题突破

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历年高考命题中，通过图象考查弱电解质电离平衡、pH与起始浓度的关系、有关混合溶液pH的计算、离子浓度的大小比较、盐类水解、守恒关系的应用以及沉淀溶解平衡等知识的题目是必考题，具有一定难度和区分度。

酸碱中和滴定曲线类试题是近几年高考的热点和难点，试题通常以酸碱滴定过程为基础，涉及电解质水溶液中离子浓度的等量关系、大小关系以及水的电离程度等知识和规律，综合性强，难度较大。

一、解题方法：

1.要仔细分析所给图象，确定图象各点的成分和溶液酸碱性，充分挖掘图象信息中的隐含条件，如图示中的最高点、最低点、交汇点、突变点都是提供解题信息的关键点。

2.用守恒法、不等式（先主次、后大小）等方法解决问题。

（1）三大守恒：①电荷守恒，②物料守恒，③质子守恒。

（2）一个不等式：主要微粒>次要微粒。

① 强酸、强碱、大多数盐（含水解和不水解）溶液主要以电离产生的离子形式存在于溶液中。

② 弱酸、弱碱主要以弱电解质的分子形式存在于溶液中。

③ 可水解的盐溶液中可水解的离子的水解程度极小、弱电解质分子的电离程度极小。

④ 强碱弱酸的酸式盐溶液，需要讨论酸式酸根水解和电离程度的相对大小。

3.对于混合溶液的离子平衡图象题，解题思维必须触及：混合溶液有无反应、反应物是否过量、电离与水解何者强、溶液体积变化有无影响定性分析或定量计算等。若不发生反应的混合溶液，则同时考虑电离和水解。若恰好完全反应的混合溶液，生成的是酸或碱则考虑电离，生成的是盐则考虑水解。若反应物过量，则根据过量程度考虑电离或水解。若有定量计算，则要考虑混合溶液的体积变化。

4.一定要理解透坐标用对数表示的含义。结合平衡移动原理确定变化量到底是增大了还是减小了。

5.选择题中的曲线图通常有以下几种：

（1）弱电解质的电离平衡图象。该类试题中，图象中一般会同时涉及强电解质和弱电解质。

（2）酸碱混合液的pH与离子浓度大小之间的关系图象。

（3）沉淀溶解平衡图象。

无论哪种图象题，主要的命题点都无外乎以下几方面：

（1）水溶液中水的电离程度的判断。

（2）微粒浓度的大小比较。

（3）物质电离程度或水解程度的比较。

（4）电离常数、水的离子积、水解常数、溶解平衡常数的相关判断。

二、考点突破

（一）影响电离平衡的因素

⑴ 浓度：同一弱电解质，增大溶液的物质的量浓度，电离平衡将向电离的方向移动，但电解质的电离程度减小；稀释溶液时，电离平衡将向电离方向移动，且电解质的电离程度增大。

在醋酸的电离平衡 CH₃COOH⇌CH₃COO^-+H⁺加水稀释，平衡向右移动，电离程度变大，但c(CH₃COOH)、c(H⁺)、c(CH₃COO^-)变小， 加入少量冰醋酸，平衡向右移动， c(CH₃COOH)、c(H⁺)、c(CH₃COO^-)增大，但电离程度变小。

⑵ 温度：温度越高，电离程度越大

由于弱电解质的电离一般是吸热的，因此升高温度，电离平衡将向电离方向移动，弱电解质的电离程度将增大。

⑶ 同离子效应  加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，使电离平衡向逆反应方向移动。

⑷ 化学反应   加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使平衡向电离方向移动。

（二）电离平衡常数

1. 一元弱酸：CH₃COOH⇌H^＋＋CH₃COO^－

2. 一元弱碱：NH₃·H₂O⇌NH₄⁺+OH^—

（1）电离平衡常数是温度函数，温度不变K不变，不随浓度的改变而改变。

（2）K值越大，该弱电解质较易电离，其对应的弱酸弱碱较强；K值越小，该弱电解质越难电离，其对应的弱酸弱碱越弱；即 K值大小可判断弱电解质相对强弱。

（3）多元弱酸是分步电离的，一级电离程度较大，产生H⁺，对二级、三级电离产生抑制作用。如：

H₃PO₄⇌H^＋＋H₂PO4－ K₁＝7.1×10^－3

H₂PO4－⇌H^＋＋HPO42－ K₂＝6.3×10^－8 

HPO42－⇌H^＋＋PO43－ K₃＝4.20×10^－13   

【点拨】

① 电离常数表达式中各组分的浓度均为平衡浓度．

② 多元弱酸溶液中的c(H^＋)是各步电离产生的c(H^＋)的总和，在每步的电离常数表达式中的c(H^＋)是指溶液中H^＋的总浓度而不是该步电离产生的c(H^＋)．

③ 电离常数的特征．同一弱电解质的稀溶液的电离常数的大小与溶液的浓度无关，只随温度的变化而变化．温度不变，K值不变；温度不同，K值也不同．但由于电离常数随温度的变化不大，在室温时，可不考虑温度对电离常数的影响．

④ 电离常数的意义

a 表明弱电解质电离的难易程度．K值越大，离子浓度越大，该电解质越易电离；反之，电解质越难电离。

b 比较弱酸或弱碱相对强弱．例如在25℃时，HNO₂的K＝4.6×10^－4，CH₃COOH的K＝1.8×10^－5，因此HNO₂的酸性比CH₃COOH的酸性强。

（三）各种类型的盐的水解情况比较

（四）影响盐类水解的因素

内因：盐本身的性质

外因：

⑴ 温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。

⑵ 浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。

⑶ 外加酸碱：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。

电离平衡和水解平衡的比较：

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