【原】地下水—硝酸根的测定—二磺酸酚分光光度法

1 范围

本方法适用于地下水中硝酸根含量的测定。

最小检测量为20μg。

测定范围：0.8mg/ L～20mg /L。

2 原理

在无水情况下，二磺酸酚与硝酸盐作用，生成硝基二磺酸酚，在碱性介质中发生分子重排，生成黄色化合物，其颜色深度与硝酸盐含量成正比。

水中氯离子可产生负干扰，亚硝酸盐可产生正干扰。一般情况下氯离子浓度小于30mg/L，亚硝酸盐浓度小于0.2mg/L可不予分离，超过上述浓度时，需分别进行处理。

3 试剂

除非另有说明，本法所用试剂均为分析纯，水为蒸馏水、二次去离子水或等效纯水。

3.1 过氧化氢（30%）。

3.2 硫酸银溶液：称取4.4000g硫酸银（Ag2SO4）溶于蒸馏水中，移入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL相当1.0mg氯离子。

3.3 碳酸钠溶液（10g/L）。

3.4 二磺酸酚溶液：称取15g结晶酚（C6H5OH）于250mL三角瓶中，加入105mL硫酸（ρ1.84g/mL），于瓶口放一个短颈漏斗，在水浴上加热，直至生成浅棕色稠状液，保存在棕色玻璃瓶中。

注：市售酚试剂不纯时按下法提纯：将盛苯酚的瓶子置于温水中使苯酚融化，取出适当苯酚放入蒸馏瓶中加热蒸馏。开始馏出的液体弃去，收集182℃～184℃的馏出液（冷却后应为无色纯净的晶体），盛装在磨口玻璃瓶中，于暗处保存。

3.5 乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液（20g/L）。

3.6 氢氧化钾溶液[c（KOH）=10mol/L]：称取561g氢氧化钾（KOH）溶于1000mL蒸馏水中。

3.7 硝酸根标准溶液，100μg/mL：称取0.1631g经105℃烘干的硝酸钾（KNO3，光谱纯）于烧杯中，用蒸馏水溶解后移入1000mL容量瓶中，并稀释至刻度，摇匀。此溶液1.00mL含100.0μg硝酸根。

4 仪器设备

分光光度计。

5 操作步骤

5.1 水样分析

5.1.1 当水样中氯离子含量小于30mg/L时，可直接取25.0mL水样于50mL烧杯中，滴加碳酸钠溶液（10g/L）至碱性，于电热板上加热蒸干，取下冷却至室温。加2mL二磺酸酚溶液，

1

充分搅拌使干涸物溶解，放置10min后，将溶液移入50mL容量瓶中，加2mL EDTA溶液，摇匀。加氢氧化钾溶液[c（KOH）=10mol/L]至黄色（或至碱性）并过量1mL。用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。于分光光度计上，于波长420nm处，以试剂空白作参比，用1cm吸收皿测量其吸光度。

注：当水样中钙、镁浓度较大，用KOH碱化时，试液瓶出现浑浊，表示EDTA溶液不足，可补加EDTA溶液，直至试液中沉淀消失为止。

5.1.2 若氯离子含量大于30mg/L时，吸取25.0mL水样于50mL烧杯中，根据已测出的氯离子含量加入相应的硫酸银溶液（1mL相当于1.0mg氯离子），于电热板上微热，使氯化银凝聚，过滤于50mL烧杯中，用蒸馏水洗涤沉淀4～5次，收集滤液按5.1.1条分析步骤进行测定。

注：用硫酸银分离氯离子时，硫酸银的用量可略低于氯离子的含量，以防在碱化时生成黑色的氧化银影响比色。

5.1.3 对亚硝酸根浓度＞0.2mg/L的水样，取25.0mL原水样（5.1.1）或取除氯离子后的试样（5.1.2），加0.5mL过氧化氢溶液（30%），煮沸10min，将亚硝酸根氧化成硝酸根后，供测定硝酸根用。以下步骤按5.1.1条进行。计算结果时要进行校正，按公式（2）计算硝酸根的质量浓度。

5.2 空白试验

取25mL蒸馏水代替水样于50mL烧杯中，以下步骤同5.1水样分析步骤。

5.3 标准曲线的绘制

准确移取0、20.0、40.0、60.0、80.0、100.0、200.0、300.0、400.0、500.0μg硝酸根标准于50m L烧杯中。以下步骤同5.1.1。

以硝酸根质量为横坐标，吸光度值为纵坐标，绘制标准曲线。

6 结果计算

6.1 按公式（1）计算水样中硝酸根的含量：

VmmNO03−=−ρ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（1）

式（1）中：

−3NOρ——水样中硝酸根的质量浓度，mg/L；

m——从标准曲线上查得的水样溶液中硝酸根的质量，μg；

mo——从标准曲线上查得的空白溶液中硝酸根的质量，μg；

V——所取水样体积，mL。

6.2 含大量亚硝酸根时，（5.1.3），按公式（2）进行校正，并计算水样中硝酸根的质量浓度：

VmmNO3478.1213×−=−ρ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯（2）

式（2）中：

−3NOρ——水样中硝酸根的质量浓度，mg/L；

2

m1——从标准曲线上查得的硝酸根的质量，μg；

m2——25mL水样中亚硝酸根的相应含量，μg；

1.3478——亚硝酸根换算成硝酸根的因数。

V——所取水样体积，mL。

6.3 不同方式表示的结果，可依下表进行换算： C（NO） −3

()−3NOρ

Nρ

m mol/L

mg/L

mg/L

C（NO）=1 m mol/L −3

1

62

14.01

()−3NOρ= 1mg/L

0.0161

1

0.226

Nρ= 1mg/L

0.0714

4.427

1