将醇转化为硫代羰基中间体,然后自由基断裂得到醇的脱羟基产物的反应。此反应又被称为Barton脱氧反应,是脱去醇羟基的一种方法。醇首先转化为硫代酰基衍生物,然后用Bu3SnH处理。一旦自由基连锁反应被引发,底物的硫原子进攻Bu3Sn自由基,底物中间体分解,生成烷基自由基,然后夺取Bu3SnH的氢自由基,实现循环。此反应的驱动力是稳固的S-Sn键。 反应机理 首先由AIBN分解和三丁基锡反应得到三丁基锡自由基引发反应。引发后在此催化循环中,低浓度的三丁基锡自由基就可以是反应进行: 反应实例
2. Gimisis, T.; Ballestri, M.; Ferreri, C.; Chatgilialoglu, C.; Boukherroub, R.; Manuel, G.Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3897–3900. 6. Boussaguet, P.; Delmond, B.; Dumartin, G.; Pereyre, M. Tetrahedron Lett. 2000, 41, 3377–3380. 10. Gómez, A. M.; Moreno, E.; Valverde, S.; López, J. C. Eur. J. Org. Chem. 2004, 1830–1840. 11. Deng, H.; Yang, X.; Tong, Z.; Li, Z.; Zhai, H. Org. Lett. 2008, 10, 1791–1793. 13. McCombie, S. W.; Motherwell, W. B.; Tozer, M. J. The Barton–McCombie Reaction, In Org. React. 2012, 77, pp 161–591. (Review).
Stuart McCombie是Barton 的学生,Schering-Plough公司工作很多年,公司被默克收购后退休。 参考文献 一、J.J. Li, Name Reactions: A Collection of Detailed Mechanisms and Synthetic Applications, Barton–McCombie deoxygenation,page 28-29. 二、Organic Chemistry Portal:Barton-McCombie Reaction. |
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