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Angew 苯炔和酚氧负离子分子内[4 2]环加成反应

 北极熊_ 2021-01-04

关于苯炔的相关化学一直是笔者比较感兴趣的一个主题,之前也介绍过杂芳炔的扭转角模型和苯炔和双烯体的[4+2]环加成反。苯炔分子反应位点较少,反应模式也就环加成和亲核等几种。近日,Angew上的一篇文章吸引了笔者的注意,苯酚竟然可以作为双烯体和苯炔发生[4+2]环加成反应合成具有三维骨架的分子(Barrelene:桶烯)。

Ken OhmoriKeisuke Suzuki课题组在研究苯炔类化合物的分子内亲核反应时,意外得到了[4+2]环加成产物2a,而非螺环产物3。在发现这一令人惊奇的反应现象后,对该反应进行了深入研究。

实验部分
1、Reactions with substrates having CO, CS, and CN tethers.

2、Reactions with the silylaryl triflate 4.
3、Conditions optimization


4、底物拓展:
5、合成应用:

参考文献:


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