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双膦和单膦配体的P-手性配体骨架 基于2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃结构单元的P-手性双膦和单膦配体的合成及其在手性天然产物和药物合成中的应用 对2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃骨架的合成路线进行反复摸索，选择叔丁基二氯化膦（5）作为起始物料（Figure 3）。5经锂化的1,3-二甲氧基苯、水和甲醛处理后，可以80%的产率“一锅法”转化为化合物6。6经甲氧基脱保护、甲磺酸酯的形成和碱性条件下的关环反应后，以88％的产率转化为化合物4。，4经(+)-氯甲酸薄荷酯处理后，以42％的产率得到光学纯化合物(R)-4，即2,3-二氢苯并[d][1,3]膦杂二氢呋喃。
接下来，通过在骨架的2位进行修饰合成了许多P-手性双膦配体，如BIBOP（L2）、WingPhos（L4）、手性双膦吲哚配体（L5）和iPr-BABIBOP（L7）等。其中，BIBOP（L2）对空气稳定，是铑催化(E)-β-芳基烯酰胺不对称氢化的优良配体。在该反应中，L2提供了优秀的C2对称的手性环境，可以优异的对映选择性及较高的TONs合成手性α-和β-氨基酸、手性胺和羧酸衍生物（Figure 4）。然后，通过在4位引入两个给电子取代基（甲氧基）得到了配体MeO-BIBOP（L3），其可用于铑催化的不对称氢化、铜催化的不对称炔丙基化和钌催化的不对称还原等反应。
过向R-BIBOP引入两个9-蒽基，得到了WingPhos（L4）。Rh-WingPhos配合物是一种高效催化剂，可用于铑催化的不对称氢化（Figure 7）和铑催化的加成反应及各种手性β-芳基胺化合物及手性二芳基烷基甲醇的高效合成，在低催化剂负载量条件下仍具有优异的对映选择性和较高TON值。然后，基于反应机理设计了C1对称的配体MeO-POP（L8），其对空气稳定且合成方法简便，对铑催化的不对称氢化非常有效，能以优异的对映选择性和较高的TON得到产物。
434336-16-0 "Bis(2-Dicyclohexylphosphinophenyl)Ether 双（二环己基膦基苯基）醚"
255836-67-0 "Rac-2-(Di-T-Butylphosphino)-1,1-Binaphthyl2-(二叔丁基磷)-1,1’-联萘"
251320-86-2 "MePhos 2-二环己基磷-2'-甲基联苯251320-86-2 /" "2-(Dicyclohexylphosphino)-2'-Methylbiphenyl2-二环己基磷-2’-甲基联苯"
240417-00-9 "2-Diphenylphosphino-2'-(N,N-Dimethylamino)Biphenyl 2-(二苯基膦)-2'-(N,N-二甲基氨基)联苯" 93634-87-8 "Tert-Butyldicyclohexylphosphine 叔丁基二环己基膦" "T-Butyldicyclohexylphosphine"
436865-11-1 "Di-Tert-Butyl(Cyclohexyl)Phosphine 二-叔-丁基(环己基)磷" 10wt% Solution In Hexanes, SpcSeal Di-Tert-Butylcyclohexylphosphine 环己基二叔丁基膦
312959-24-3 "1,2,3,4,5-Pentaphenyl-1'-(Di-Tert-Butylphosphino)Ferrocene 1,2,3,4,5-五苯基-1'-(二叔丁基膦)二茂铁"
33494-80-3 "磷酸二叔丁酯钾盐"
479094-62-7 "二叔丁基甲基膦四氟硼酸盐"
58656-04-5 "Tricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate 三环己基膦四氟硼酸盐" "TRICYCLOHEXYLPHOSPHONIUM TETRAFLUOROBORATE三环己基膦四氟硼酸盐" "Tricyclohexylphosphonium TetrafluoroborateTricyclohexylphosphonium Tetrafluoroborate" 564483-18-7 2-(Dicyclohexylphosphino)-2',4',6'-Tri-I-Propyl-1,1'-Biphenyl 2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯 "X-PHOS2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯" "X-Phos, ChemDose™ Tablets2-二环己基磷-2',4',6'-三异丙基联苯"
113978-91-9 "Tributylphosphine Tetrafluoroborate四氟硼酸三正丁基磷"
321921-71-5 "Di(1-Adamantyl)-N-Butylphosphine正丁基二(1-金刚烷基)膦" "Butyldi-1-Adamantylphosphine" "Butyldi-1-Adamantylphosphine正丁基二(1-金刚烷基)膦"
657408-07-6 "2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxy-1,1'-Biphenyl Sphos" "2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Dimethoxybiphenyl2-双环己基膦-2’，6’-二甲氧基联苯" "Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯" Dicyclohexyl({2-[(2,6-Dimethoxyphenyl)Methyl]Phenyl}Methyl)Phosphane 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 787618-22-8 2-Dicyclohexylphosphino-2',6'-Diisopropoxy-1,1'-Biphenyl 2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 "RUPHOS2-二环己基磷-2’,6’-二异丙氧基-1,1’-联苯" RuPhos2-二环己基磷-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯 173593-25-4 Dicyclohexyl(2-Methylphenyl)Phosphine 二环己基(2-甲基苯)膦 894086-00-1 Bppyphos 5-二叔丁基膦二吡唑 BIPPYPHOS 932710-63-9 [4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl]Di-T-Butylphosphine "Bis(Di-Tert-Butyl)-4-Dimethylaminophenylphosphine[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦" (4-(N,N-Dimethylamino)Phenyl)Di-Tert-Butyl Phosphine4-(二-叔丁基膦基)-N,N-二甲基苯胺 210169-40-7 (S)-(+)-5,5'-Bis[Di(3,5-Di-Tert-Butyl-4-Methoxyphenyl)Phosphino]-4,4'-Bi-1,3-Benzodioxole (S)-(+)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二氧戊环 742103-27-1 Di-Tert-Butyl(1-Methyl-2,2-Diphenylcyclopropyl)Phosphine 二叔丁基(1-甲基-2,2-二苯基环丙基)膦 338800-13-8 2,6-Bis((Di-Tert-Butylphosphino)Methyl)Pyridine 2,6-双((二叔丁基膦基)甲基)吡啶 714951-87-8 N-Butyl-Di-(1-Adamantyl)Phosphonium Iodide 303111-96-8 ((2,4,6-Tri-Isopropyl)Phenyl)Di-Cyclohexylphosphine ((2,4,6-三异丙基)苯基)二-环己基膦 863971-66-8 2-(Di-T-Butylphosphinomethyl)-6-(Diethylaminomethyl)Pyridine 2-(二叔丁基膦甲基-6-二乙氨基甲基)吡啶 1070663-78-3 2-Dicyclohexylphosphino-2',4',6'-Triisopropyl-3,6-Dimethoxybiphenyl 2-(二环己基膦)3,6-二甲氧基-2′,4′,6′-三异丙基-1,1′-联苯 "BrettPhos2-(二环己基膦)-3,6-二甲氧基-2’-4’-6’-三-I-丙基-11’-联苯" 1002345-50-7 1,3-Bis(Dicyclohexylphosphonium)Propane Bis(Tetrafluoroborate) 1160861-53-9 2-(Di-T-Butylphosphino)-3,6-Dimethoxy-2',4',6'-Tri-I-Propyl-1,1'-Biphenyl 2-二叔丁基膦-2′,4′,6′-三异丙基-3,6-二甲氧基-1,1′-联苯 2 - (二叔丁基膦)-3,6-二甲氧基-2’-4’-6’三- 1 -丙基- 1,1’-双苯基 wyf 02.02
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