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一、硫氢化钠（钾）或硫化氢 硫醇可由硫氢化钠（钾）或硫化氢与烃化试剂进行亲核取代反应而制取。常用的烃化试剂有卤代烃，醇，硫酸酯等。 将硫化氢通到乙醇钠的乙醇液中，首先得到的是硫氢化钠，继而与1,7-二溴庚烷反应，以88%的产率生成1,7-庚二硫醇【 Hall W. P., Reid E. E. J. Am. Chem. Soc. 1943,65, 1466】。 二、α-氨基腈和硫化氢 α-氨基腈在室温下就可以同硫化氢反应，高产率的生成硫醇。α-氨基腈易由相应的醛，酮制得。因此，本法是由醛酮合成硫醇的良好方法。 例：3，4-二甲氧基苯甲醛与焦亚硫酸钠及叔丁胺在室温反应10分钟后加入氰化钠，就生成了氨基腈。它在三乙胺或吡啶的存在下，通入硫化氢，室温反应就能以92%的产率生成3，4-二甲氧基苯甲硫醇【 Crossley R., J. Chem. Soc. Perkin Trans 1,1974, 2327】。 三、硫脲 硫脲很容易烃化反应生成硫-烃基异硫脲盐，进一步用碱水解，就能以良好产率生成硫醇。 例：1，2-二溴乙烷滴入到热的硫脲乙醇溶液中，马上形成硫-烃基异硫脲盐，再与氢氧化钾水溶液一同回流，就可以得到硫醇【Speziale A. J. Org. Syn. Coll. Vol. 1963, 4,401】。 四、羧酸硫醇酯水解 羧酸硫醇酯在酸性或碱性试剂催化下，均可水解成硫醇。 例：对甲苯磺酸酯与硫代乙酸钾在乙醇或丙酮中共热，生成乙酸硫醇酯，再在5%氢氧化钾乙醇溶液中回流，就可以生成硫醇【Chapman J. H., J. Chem. Soc. 1950, 579】。 五、黄原酸酯 黄原酸乙酯单钾盐可由氢氧化钾与二硫化碳在乙醇中反应制得。它与卤代烃，磺酸酯等烃化试剂反应生成黄原酸酯，进一步氨解或水解，就能生成硫醇。本法适用于水溶性卤化物如氯乙酸合成相应的硫醇。 例：黄原酸乙酯单钾盐在丙酮中与β-苯基溴乙烷于室温下反应，即生成黄原酸酯。将黄原酸酯与氢化铝锂在乙醚中共热，即生成硫醇【Djerassi C., J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 568】。 六、硫化氢对烯烃亲电加成 烯烃与硫化氢在压力下加热则生成硫醇，加成方向按马氏法则。 例：在干冰冷却下将烯烃与硫化氢置于压力瓶中，然后于150oC加热，即生成硫醇【Jones S. O. J. Am. Chem. Soc. 1938, 60, 2452; Jpatieff V. N., Friedman B. S. J. Am. Chem. Soc. 1939, 61; 71】。 |
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