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格氏试剂是一类含卤化镁的有机金属化合物，由于含有碳负离子,因此属于亲核试 剂，由法国化学家Victor Grignard发现。格氏试剂在有机合成上十分有用，因而有市售 格氏试剂的存在。关键词：格氏试剂、碳负离子、有机合成、1899年Babier在进行实验时，把碘甲烷、2-甲基庚-2-烯-6-酮和镁一道，在乙醛中反 应，得到2, 6-二甲基-6-羟基庚-2-烯，但是产率不高，只有30%左右。后来他让他的学 生Grignard继续进行研究。Grignard发现卤代烽可以和镁在乙醛中形成一种可溶的镁化 物（他假定他是卜Mg-X）,它可以同默基化合物反应，得到醇。这种两步法合成远比原来 Bibicr的一步合成法优越，不但产率高、产物纯，而旦可以推广到同许多类型的有机化合 物进行反应，合成很多化合物，具有非常广泛的应用。这个卤代煌与镁形成的有机镁化 物，被称为Grignard试剂，利用它进行合成的各个反应成为Grignard反应；简称格氏试 剂和格氏反应。 格氏试剂的结构特点格氏试剂中碳镁的电负性相差为1.3,所以碳-镁锭是高度极化的共价键，接近于离子 键。由于格氏试剂在反应中相当于一个碳负离子，可以起到亲核试剂与强碱的作用，因此 反应应用很广泛。 关于格氏的结构试剂的结构，一直有许多争论。过去提出的格氏试剂的结构式很多，但 是都没有足够的实验数据的支持。格氏试剂一种很活泼的试剂易与水、二氧化碳等发生反应，但它可与乙醛络合，使格氏 试剂变稳定，并溶于乙醛。除溶剂乙醛外，更有效的是四氢吠喃。由于四氢吠喃为·环状 化合物，氧上的未成键电子对受烷基空间阻碍小，所以络合能力强。 格氏试剂的制备方法到目前为止，在元素有机化合物中，有机镁化物最为人所熟悉；在有机化学教科书中讲 的也最多。格氏试剂的制备方法有很多种，最主要的是由卤代烽和金属镁在无水乙雄中回 流来制备。 |
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