格氏试剂可以和卤化物、硫酸酯、磺酸酯等进行偶联。格氏试剂还可以在铜盐、银盐、 硫酰氯等试剂作用下进行偶联。R-MgX+R* X-*R- R'+MgX2Rl-MgX+R2-Y->Rl-R2+MgXY(Y=C1, Br, I, 0S020R 等) 偶联反应通过亲和取代反应,卤代煌中的煌基与有机金属化合物的烽基用碳碳键连接起来,形成 了一个新的分子,称这类反应为卤代炫与金属有机化合物的偶联反应。这是制备高级妙类 化合物的重要方法。 这些反应不一定是同一反应历程。有的是自由基反应,有的是离子型反应或其他类型的 反应。 取代反应格氏试剂可以被氧气氧化。硫、硒等也同样能硫化、硒化格氏试剂。格氏试剂和金属卤 化物反应的许多元素有机化合物。这些反应都是以各种基团取代镁基团。格氏试剂极易氧化,因此制备格氏试剂都要防止与氧过多的接触,有时还需要在惰性气 体中进行。但氧与格氏试剂的反应并不能作为制备反应,因为产物比较复杂,醇或酚的产率较低。 格氏试剂氧化生成醇或酚,可用于合成的有下面两种反应:一是用过酸叔丁酯与格氏试 剂反应,形成叔丁氧基取代物,再行加热分解;另一是制成硼酸酯取代物,用过氧化氢氧 化。硫化、硒化均用元素硫或元素硒。格氏试剂和卤化物反应,是制备元素有机化合物的好方法,非金属和金属的煌类化合物 现在大部分都是利用格氏反应制得的。 例如:2(CH3)2CH-MgCl+PCl 3f [ (CH3) 2CH]2PC1, 55~60% 加成反应 有机镁化物一般只能和极化较强的双键起加成反应。比较活泼的有机镁化物也可以和>C=C<加成。由于产物能从烯醇式转变为酮式,产物的结构像是加到>C=C<上 |
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