α-乙酰基酚酯在碱的作用下,发生重排,得到1,3-二酮衍生物。 α-乙酰基酚酯在碱的作用下,发生重排,得到1,3-二酮衍生物。反应机理非常显而易见:首先是碱催化乙酰基形成烯醇结构或者直接得到烯醇盐(碱性比较强的条件下),接着烯醇式的酮亲核进攻酯羰基,经过亲核加成消除历程,得到相应的二酮。由于亲核加成消除经历的四面体中间体具有六元环结构,一定程度上降低了活化能,使反应动力学上更加有利,而酚酯的不稳定性也起到了热力学方面的驱动。 通常情况下,对酚酯的种类并没有严格限制,包括原位制备的酚酯也可以使用。对碳酸酯类型的酚酯,如果在反应过后不进行酸处理,可以得到稳定的二羰基化合物,如果再使用TFA进行继续处理,就可以发生环化。 |
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