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防锈水性漆及其制备方法和用途以及热镀金属材料.pdf

 meijun1963 2021-07-04

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201310159980.5 (22)申请日 2013.05.03 (73)专利权人 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限 公司 地址 617000 四川省攀枝花市东区桃源街 90号 (72)发明人 许哲锋陈永徐权张爱萍 汤佩林周一林 (74)专利代理机构 北京润平知识产权代理有限 公司 11283 代理人 王崇刘国平 (51)Int.Cl. C09D 167/00(2006.01) C09D 125/14(2006.01) C09D 163/00(2006.01) C09D 175/04(。

2、2006.01) C09D 133/04(2006.01) C09D 133/02(2006.01) C09D 127/12(2006.01) C09D 5/08(2006.01) C09D 7/12(2006.01) 审查员 杨姗姗 (54)发明名称 防锈水性漆及其制备方法和用途以及热镀 金属材料 (57)摘要 本发明提供了一种防锈水性漆的制备方法, 该方法包括将水、 硅烷偶联剂、 水溶性硅酸盐、 促 进剂、 氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均 匀。 本发明还提供了根据如上所述的制备方法制 备得到的防锈水性漆以及上述防锈水性漆在制 备金属材料中的用途。 本发明还提供了一种热镀 金属材料, 。

3、该热镀金属材料包括热镀金属基材和 附着在该热镀金属基材上的涂层, 所述涂层为如 上所述的防锈水性漆的固化产物。 本发明提供的 防锈水性漆形成的防护膜的耐蚀性十分优良。 此 外, 本发明提供的防锈水性漆的耐储藏性非常优 异, 在配制完成后可在室温下储存180天而不发 生明显的性状改变和性能下降。 权利要求书1页 说明书11页 CN 104059484 B 2016.08.03 CN 104059484 B 1.一种防锈水性漆的制备方法, 该方法包括将水、 硅烷偶联剂、 水溶性硅酸盐、 促进剂、 氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀; 所述硅烷偶联剂含有第一硅烷偶联剂和第二 硅烷偶联剂; 其中所。

4、述第一硅烷偶联剂为CH2CHSi(OCH3)3、 CH2CHSi(OC2H5)3、 CH2 CHSiCH3(OCH3)2、 CH2CHSiCH3(OC2H5)2和CH2CHSi(OCH2CH2OCH3)3中的至少一种, 所述第二 硅烷偶联剂为HS(CH2)3Si(OCH3)3、 HS(CH2)3Si(OC2H5)3、 HS(CH2)3SiCH3(OCH3)2和HS(CH2) 3SiCH3(OC2H5)2中的至少一种; 所述促进剂为硫脲和/或尿素; 所述第一硅烷偶联剂和所述第 二硅烷偶联剂的重量比为1.2-1.8: 1。 2.根据权利要求1所述的制备方法, 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸。

5、盐, 所述硅 烷偶联剂的用量为0.5-4.5重量份, 所述促进剂的用量为0.2-1.8重量份, 所述氧化硅填料 的用量为0.25-2.2重量份, 以固体计, 所述水溶性成膜树脂的用量为0.8-6.8重量份, 水的 用量为10-100重量份。 3.根据权利要求2所述的制备方法, 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 所述硅 烷偶联剂的用量为1.4-1.8重量份, 所述促进剂的用量为0.5-0.7重量份, 所述氧化硅填料 的用量为0.6-0.85重量份, 以固体计, 所述水溶性成膜树脂的用量为2.1-2.7重量份, 水的 用量为25-40重量份。 4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方。

6、法, 其中, 所述第一硅烷偶联剂和所述第 二硅烷偶联剂的重量比为1.4-1.6: 1。 5.根据权利要求4所述的制备方法, 其中, 所述第一硅烷偶联剂为CH2CHSi(OCH3)3和/ 或CH2CHSi(OC2H5)3, 所述第二硅烷偶联剂为HS(CH2)3Si(OCH3)3和/或HS(CH2)3Si(OC2H5)3。 6.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法, 其中, 所述水溶性成膜树脂为水溶性 聚酯成膜树脂、 水溶性环氧成膜树脂、 水溶性聚氨酯成膜树脂、 水溶性丙烯酸成膜树脂和水 溶性氟碳成膜树脂中的至少一种。 7.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法, 其中, 所述水溶性成膜。

7、树脂为水溶性 聚酯成膜树脂、 水溶性环氧成膜树脂、 水溶性聚氨酯成膜树脂、 水溶性苯丙成膜树脂、 水溶 性硅丙成膜树脂和水溶性氟碳成膜树脂中的至少一种。 8.根据权利要求7所述的制备方法, 其中, 所述水溶性硅丙成膜树脂为Silomer8861乳 液。 9.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法, 其中, 该制备方法还包括: 将水和硅 烷偶联剂混合均匀后的物料与润滑助剂混合均匀, 所述润滑助剂为二甲基硅油的水性乳 液、 聚醚改性的聚硅氧烷、 聚乙烯蜡的水性乳液和氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的一种或多 种, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 所述润滑助剂的用量为0.2-1.8重量份。 10.权。

8、利要求1-9中任意一项所述的制备方法制备的防锈水性漆。 11.权利要求10所述的防锈水性漆在制备金属材料中的用途。 12.一种热镀金属材料, 该热镀金属材料包括热镀金属基材和附着在该热镀金属基材 上的涂层, 所述热镀金属基材为热镀锌金属基材、 热镀铝锌金属基材和热镀铝锌镁金属基 材中的至少一种, 其特征在于, 所述涂层为权利要求10所述的防锈水性漆的固化产物。 13.根据权利要求12所述的热镀金属材料, 其中, 所述涂层的厚度为0.1-1微米。 权利要求书 1/1 页 2 CN 104059484 B 2 防锈水性漆及其制备方法和用途以及热镀金属材料 技术领域 0001 本发明涉及金属防护领域。

9、, 具体地, 涉及一种防锈水性漆的制备方法、 由该制备方 法得到的防锈水性漆、 该防锈水性漆的用途和热镀金属材料。 背景技术 0002 热镀金属材料, 包括热镀锌金属材料和热镀铝锌金属材料, 为了防止发生锈蚀, 都 会在热镀金属材料的表面涂敷一层防锈水性漆以形成钝化膜。 因而防锈水性漆的性能对于 热镀金属材料的防锈蚀十分重要。 0003 例如, CN101608306A公开了一种钝化液, 也属于一种防锈水性漆, 其特征在于, 该 钝化液为含有水溶性钼化合物、 硼酸、 水溶性有机物和硅溶胶的水溶液, 其中, 所述水溶性 有机物为醇和有机羧酸的混合物。 0004 但实验证明, 该防锈水性漆形成的防。

10、护膜的耐蚀性仍然较差。 发明内容 0005 本发明的目的是克服现有的防锈水性漆形成的防护膜的耐蚀性较差的缺陷, 提供 一种能够形成耐蚀性较好的防护膜的防锈水性漆。 0006 为了实现上述目的, 本发明提供了一种防锈水性漆的制备方法, 该方法包括将水、 硅烷偶联剂、 水溶性硅酸盐、 促进剂、 氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀; 所述硅 烷偶联剂含有第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联剂; 其中所述第一硅烷偶联剂为CH2=CHSi (OCH3)3、 CH2=CHSi(OC2H5)3、 CH2=CHSiCH3(OCH3)2、 CH2=CHSiCH3(OC2H5)2和CH2=CHSi (OCH2CH2O。

11、CH3)3中的至少一种, 所述第二硅烷偶联剂为HS(CH2)3Si(OCH3)3、 HS(CH2)3Si (OC2H5)3、 HS(CH2)3SiCH3(OCH3)2和HS(CH2)3SiCH3(OC2H5)2中的至少一种; 所述促进剂为硫脲 和/或尿素。 0007 本发明还提供了根据如上所述的制备方法制备的防锈水性漆。 0008 本发明还提供了上述防锈水性漆在制备金属材料中的用途。 0009 本发明还提供了一种热镀金属材料, 该热镀金属材料包括热镀金属基材和附着在 该热镀金属基材上的涂层, 所述热镀金属基材为热镀锌金属基材、 热镀铝锌金属基材和热 镀铝锌镁金属基材中的至少一种, 其中, 所述。

12、涂层为如上所述的防锈水性漆的固化产物。 0010 通过上述技术方案, 本发明提供的防锈水性漆形成的防护膜的耐蚀性十分优良。 此外, 本发明提供的防锈水性漆的耐储藏性非常优异, 在配制完成后可在室温下储存180天 而不发生明显的性状改变和性能下降。 0011 本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。 具体实施方式 0012 以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。 应当理解的是, 此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本发明, 并不用于限制本发明。 说明书 1/11 页 3 CN 104059484 B 3 0013 本发明提供了一种防锈水性漆的制备方法, 该方法包括将。

13、水、 硅烷偶联剂、 水溶性 硅酸盐、 促进剂、 氧化硅填料和水溶性成膜树脂依次混合均匀; 所述硅烷偶联剂含有第一硅 烷偶联剂和第二硅烷偶联剂; 其中所述第一硅烷偶联剂为CH2=CHSi(OCH3)3、 CH2=CHSi (OC2H5)3、 CH2=CHSiCH3(OCH3)2、 CH2=CHSiCH3(OC2H5)2和CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3中的至少一 种, 所述第二硅烷偶联剂为HS(CH2)3Si(OCH3)3、 HS(CH2)3Si(OC2H5)3、 HS(CH2)3SiCH3(OCH3)2和 HS(CH2)3SiCH3(OC2H5)2中的至少一种; 所述促进剂为硫脲和。

14、/或尿素。 0014 其中, 详细地, 该方法包括:(1) 将水和所述硅烷偶联剂混合均匀, 得到均匀液体A; (2) 将所述均匀液体A和水溶性硅酸盐混合均匀, 得到均匀液体B;(3) 将所述均匀液体B和 促进剂混合均匀, 得到均匀液体C;(4) 将所述均匀液体C和氧化硅填料混合均匀, 得到均匀 液体D;(5) 将所述均匀液体D与水溶性成膜树脂混合均匀, 得到均匀液体E。 其中, 混合均匀 的方法没有特别的限定, 只要能得到均匀的稳定相即可, 优选通过搅拌使混合更加均匀。 0015 根据本发明提供的防锈水性漆的制备方法, 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅 酸盐, 所述硅烷偶联剂的用量可以为0。

15、.5-4.5重量份, 优选为1.4-1.8重量份。 0016 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 所述第一硅烷偶联剂和所述第二硅烷 偶联剂的重量比为1.2-1.8: 1, 优选为1.4-1.6: 1。 0017 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 所述促进剂的用量可以为0.2-1.8重 量份, 优选为0.5-0.7重量份。 0018 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 所述氧化硅填料的用量可以为0.25- 2.2重量份, 优选为0.6-0.85重量份。 0019 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 以固体计, 所述水溶性成膜树脂的用 量可以为0.8-6.8重量份。

16、, 优选为2.1-2.7重量份。 此处固体与用于计算或表示固含量的固 体含义相同, 即为水溶性成膜树脂除去溶剂后剩余的成分。 0020 其中, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 水的用量为10-100重量份, 优选为25- 40重量份。 需要说明的是, 本发明中所说的水的用量是指另外添加的水的量, 不包括上述以 溶液或乳液方式添加的其它组分中带有的水的量。 0021 根据本发明提供的防锈水性漆的制备方法, 其中, 所述第一硅烷偶联剂为CH2= CHSi(OCH3)3、 CH2=CHSi(OC2H5)3、 CH2=CHSiCH3(OCH3)2和CH2=CHSiCH3(OC2H5)2和CH2=C。

17、HSi (OCH2CH2OCH3)3中的至少一种。 其中, CH2=CHSi(OCH3)3(称为乙烯基三甲氧基硅烷) 、 CH2= CHSi(OC2H5)3(称为乙烯基三乙氧基硅烷) 、 CH2=CHSiCH3(OCH3)2(称为乙烯基甲基二甲氧基 硅烷) 、 CH2=CHSiCH3(OC2H5)2(称为乙烯基甲基二乙氧基硅烷) 和CH2=CHSi(OCH2CH2OCH3)3(称 为乙烯基三( -甲氧基乙氧基)硅烷) 可以用作第一硅烷偶联剂, 市售的可用作硅烷偶联剂 的各种上述化学式所示的商品都可以用于本发明, 例如购自湖北德邦化工新材料有限公司 的牌号为DB-171、 DB-151、 DB-。

18、172、 DB-174和DB-175的市售品。 其中, 更优选所述第一硅烷偶 联剂为CH2=CHSi(OCH3)3和/或CH2=CHSi(OC2H5)3。 0022 所述第二硅烷偶联剂为HS(CH2)3Si(OCH3)3、 HS(CH2)3Si(OC2H5)3、 HS(CH2)3SiCH3 (OCH3)2和HS(CH2)3SiCH3(OC2H5)2中的至少一种。 其中, HS(CH2)3Si(OCH3)3(称为-巯丙基三 甲氧基硅烷) 、 HS(CH2)3Si(OC2H5)3(称为-巯丙基三乙氧基硅烷) 、 HS(CH2)3SiCH3(OCH3)2 (称为-巯丙基甲基二甲氧基硅烷) 和HS(C。

19、H2)3SiCH3(OC2H5)2(称为-巯丙基甲基二乙氧 基硅烷) 可以用作第二硅烷偶联剂, 市售的可用作硅烷偶联剂的各种上述化学式所示的商 说明书 2/11 页 4 CN 104059484 B 4 品都可以用于本发明, 例如购自湖北德邦化工新材料有限公司的牌号为DB-590、 DB-580、 DB-591和DB-592的市售品。 其中, 优选所述第二硅烷偶联剂为HS(CH2)3Si(OCH3)3和/或HS (CH2)3Si(OC2H5)3。 0023 根据本发明提供的防锈水性漆的制备方法, 其中, 所述水溶性硅酸盐可以为硅酸 钠和/或硅酸钾。 所述硅酸钠可以为无水硅酸钠、 五水硅酸钠和九。

20、水硅酸钠中的至少一种。 并且, 所述水溶性硅酸盐的用量是以无水硅酸盐的量计算的。 0024 根据本发明提供的防锈水性漆的制备方法, 其中, 所述氧化硅填料没有特殊的要 求, 可以为以氧化硅为主体的各种填料, 例如, 所述氧化硅填料可以为纳米二氧化硅粉和/ 或纳米二氧化硅溶胶; 优选情况下, 所述氧化硅填料中的氧化硅的粒径可以为5-90nm, 更优 选为5-30nm, 例如, 可以使用购自株式会社ADEKA的牌号为AT-30、 AT-30S、 AT-40、 AT-30A和 AT-20的市售品, 或者购自山东百特新材料有限公司的牌号为SS-25和SS-30的市售品。 并 且, 氧化硅填料的用量是以。

21、氧化硅本身的重量计算的, 例如纳米二氧化硅溶胶的用量是以 溶胶中的二氧化硅的量计算的, 即以纳米二氧化硅溶胶的重量乘以其二氧化硅含量百分数 (重量) 后得到的数值计算。 0025 根据本发明提供的防锈水性漆的制备方法, 其中, 所述水溶性成膜树脂可以为各 种水溶性的且能够用于成膜的改性的或未改性的树脂, 所述树脂可以以合适的制品形式使 用, 例如水溶性乳液、 水溶性溶液和水溶性固体中的至少一种, 本发明没有特别的要求, 只 要能够用于成膜即可, 例如, 所述水溶性成膜树脂可以为水溶性聚酯成膜树脂 (即由多元醇 类单体和多元酸类单体聚合而得的水溶性成膜树脂, 例如购自广州励宝精细化工有限公 司,。

22、 牌号CB2200的聚酯树脂) 、 水溶性苯丙成膜树脂 (即由苯乙烯类单体和丙烯酸 (酯) 类单 体聚合而得的水溶性成膜树脂, 例如购自广州市超龙化工科技有限公司, 牌号为xy-108b的 苯丙乳液) 、 水溶性环氧成膜树脂 (即由含有环氧基的单体聚合而得的水溶性成膜树脂, 例 如购自东莞市黑马化工有限公司, 牌号为BH620的环氧树脂) 、 水溶性聚氨酯成膜树脂 (即由 多元异氰酸酯类单体和多元羟基化合物类单体聚合而得的水溶性成膜树脂, 例如购自福建 晋江建华公司, 牌号812的聚氨酯树脂) 、 水溶性硅丙成膜树脂 (即由有机硅类单体和丙烯酸 (酯) 类单体聚合而得的水溶性成膜树脂, 例如青。

23、岛兴国涂料公司TC-05型硅丙乳液, 固含量 为48重量%) 、 水溶性丙烯酸成膜树脂 (即由丙烯酸 (酯) 类单体聚合而得的水溶性成膜树脂, 例如购自广州欧鹏化工的牌号为A-3418的丙烯酸树脂) 和水溶性氟碳成膜树脂 (即由含氟 类单体聚合而得的水溶性成膜树脂, 例如购自北京首创纳米科技有限公司, 牌号为SKFT- 的水性氟碳乳液) 中的至少一种; 优选情况下, 所述水溶性成膜树脂为水溶性苯丙成膜树 脂、 水溶性环氧成膜树脂、 水溶性硅丙成膜树脂、 水溶性丙烯酸成膜树脂、 水溶性聚氨酯成 膜树脂和水溶性聚酯成膜树脂中的至少一种。 更优选地, 其中, 所述水溶性硅丙成膜树脂为 Silomer。

24、8861乳液 (购自RichdaleSpecialChemicalsInc., 瑞德特殊化学公司) 。 0026 根据本发明提供的防锈水性漆的制备方法, 其中, 为了进一步提高形成的防护膜 的润滑性能, 优选情况下, 该制备方法还包括: 将水和硅烷偶联剂混合均匀后的物料与润滑 助剂混合均匀, 所述润滑助剂为二甲基硅油的水性乳液、 聚醚改性的聚硅氧烷、 聚乙烯蜡的 水性乳液和氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的一种或多种。 0027 更优选地, 相对于1重量份的所述水溶性硅酸盐, 所述润滑助剂的含量为0.2-1.8 重量份, 进一步优选为0.5-0.7重量份。 说明书 3/11 页 5 CN 104059。

25、484 B 5 0028 其中, 所述二甲基硅油的水性乳液的固含量可以为10-90重量%, 优选为30-80重 量%。 需要说明的是, 二甲基硅油的水性乳液在用于配制本发明提供的防锈水性漆时, 其用 量是指水性乳液的总重量乘以其固含量后得到的数值。 需要说明的是, 所述二甲基硅油的 水性乳液的固含量是指制备所述二甲基硅油的水性乳液所用的二甲基硅油的含量。 所述二 甲基硅油是指水不溶性的未改性的二甲基硅油。 0029 其中, 所述二甲基硅油的水性乳液中的二甲基硅油的粘度可以为500-50000mPa S, 优选为1000-40000mPaS, 更优选为1500-30000mPaS。 0030 其。

26、中, 所述聚醚改性的聚硅氧烷俗称水溶性二甲基硅油, 现有的各种水溶性二甲 基硅油均可以在本发明中作为所述润滑助剂用于实现本发明的目的。 优选所述聚醚改性的 聚硅氧烷为粘度为100-10000mPaS, 优选为500-8000mPaS, 更优选为1000-6000mPaS, 更进一步优选为2000-5000mPaS的水溶性二甲基硅油。 0031 需要说明的是, 本发明中未做相反说明的情况下, 所述粘度是指在25下测得的 表观粘度数值。 0032 其中, 所述聚乙烯蜡的水性乳液可以是按照常规方法将聚乙烯蜡乳化后得到的 水性乳液, 所述聚乙烯蜡的水性乳液的固含量可以为30-60重量%, 优选为40-。

27、50重量%。 需要 说明的是, 聚乙烯蜡的水性乳液在用于配制本发明提供的防锈水性漆时, 其用量是指水性 乳液的总重量乘以其固含量后得到的数值。 0033 其中, 所述聚乙烯蜡的水性乳液中的聚乙烯蜡的熔点可以为90-130, 优选为 100-120, 更优选为105-115。 0034 其中, 所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液可以是按照常规方法将氧化聚乙烯蜡乳化后 得到的水性乳液, 所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液的固含量可以为30-60重量%, 优选为40-50 重量%。 需要说明的是, 氧化聚乙烯蜡的水性乳液在用于配制本发明提供的防锈水性漆时, 其用量是指水性乳液的总重量乘以其固含量后得到的数值。 00。

28、35 其中, 所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的氧化聚乙烯蜡的熔点可以为80-120, 优选为90-115, 更优选为100-110。 0036 需要说明的是, 本发明中未作相反说明的情况下, 聚乙烯蜡和氧化聚乙烯蜡的熔 点是指按照GB/T2539-2008石油蜡熔点的测定-冷却曲线法测定的数值。 0037 其中, 所述氧化聚乙烯蜡的水性乳液中的氧化聚乙烯蜡的酸值可以为5-60mgKOH/ g, 优选为10-50mgKOH/g。 其中, 所述酸值是按照GB/T264-83石油产品酸值测定法测定的数 值。 0038 本发明还提供了根据如上所述的制备方法制备得到的防锈水性漆。 其中, 如上所 述的制备。

29、方法中得到的加入了水溶性成膜树脂并混合均匀后的物料 (即, 得到的均匀液体 E) 即可以作为本发明的防锈水性漆使用。 0039 此外, 本发明的防锈水性漆还可以含有其它各种不影响防锈水性漆性质的组分, 如染料、 颜料、 分散剂和消泡剂中的一种或多种。 以该防锈水性漆的总重量为基准, 其它组 分的含量不超过20重量%, 优选不超过10重量%。 所述消泡剂可以是本领域公知的各种消泡 剂, 例如聚醚类消泡剂、 高碳醇类消泡剂和硅类消泡剂等中的一种或多种。 更具体地说, 所 述消泡剂可以为商购自例如东营市石大创新科技有限责任公司的SD-401系列消泡剂中的 一种或多种。 优选情况下, 以所述防锈水性漆。

30、的总量为基准, 所述消泡剂的含量为0.01- 说明书 4/11 页 6 CN 104059484 B 6 0.05重量%。 0040 相应地, 本发明提供的防锈水性漆的制备方法还可以包括加入其它各种不影响防 锈水性漆性质的组分并混合均匀的步骤。 这些其它各种不影响防锈水性漆性质的组分可以 在加入水溶性成膜树脂后再加入。 0041 本发明的防锈水性漆无需稀释可以直接使用。 0042 本发明还提供了上述防锈水性漆在制备金属材料中的用途。 上述防锈水性漆可以 以本领域常规的方式用于制备各种金属材料。 0043 根据本发明提供的热镀金属材料, 该热镀金属材料包括热镀锌金属基材和附着在 该热镀金属基材上。

31、的涂层, 所述热镀金属基材为热镀锌金属基材、 热镀铝锌金属基材和热 镀铝锌镁金属基材中的至少一种, 其中, 所述涂层为如上所述的防锈水性漆的固化产物。 0044 其中, 所述热镀锌金属基材可以为含有锌镀层的金属基材, 所述锌镀层中, 锌的含 量可以为92.5-95.5重量%。 所述锌镀层还可含有其它常规成分, 如硅。 0045 其中, 所述热镀铝锌金属基材可以为含有锌铝镀层的金属基材, 所述锌铝镀层中, 锌的含量可以为41.5-43.5重量%, 铝的含量可以为51.5-55.0重量%。 所述锌铝镀层还可含 有其它常规成分, 如硅。 0046 其中, 热镀铝锌镁金属基材可以为含有铝锌镁镀层的金属。

32、基材, 所述铝锌镁镀层 中, 锌的含量可以为85.5-99.2重量%, 铝的含量可以为0.2-11重量%, 镁的含量可以为0.5-3 重量%。 所述铝锌镁镀层还可含有其它常规成分, 如硅。 0047 根据本发明提供的热镀金属材料, 其中, 所述涂层的厚度可以为热镀金属基材上 的防腐蚀涂层的常规厚度, 为了提高所述涂层的性能, 优选情况下, 所述涂层的厚度为 0.05-2微米, 优选可以为0.1-1微米。 其中, 涂层的厚度是用XRF (荧光光谱仪) 测量仪测定的 数值。 0048 根据本发明提供的热镀金属材料, 其中, 在热镀金属基材上附着所述涂层的方法 可以包括将所述防锈水性漆附着在热镀金属。

33、基材的表面上, 然后干燥, 干燥的温度可以为 60-120, 优选为90-110, 时间可以为0.5-3秒。 所述防锈水性漆的用量可以根据涂层的 厚度进行确定。 0049 其中, 所述干燥的方法, 可以为热风干燥、 感应加热和红外辐射加热中的一种或多 种。 0050 本发明中, 未做相反说明的情况下, 所有液体和固体的体积均指20, 1标准大气 压下的体积。 0051 以下将通过实施例对本发明进行进一步详细描述。 0052 实施例1 0053 将28重量份的水和1.6重量份的硅烷偶联剂 (由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联 剂组成) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体A, 其。

34、中, 第一硅烷偶联剂 为CH2=CHSi(OCH3)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-171, 第二硅烷偶联剂为HS (CH2)3Si(OCH3)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-590, 第一硅烷偶联剂和第二 硅烷偶联剂的重量比为1.5: 1。 0054 将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐 (五水偏硅酸钠, 购自青岛大润化 工有限公司) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体B。 说明书 5/11 页 7 CN 104059484 B 7 0055 将全部的均匀液体B和0.6重量份的促进剂 (硫脲) 在1500转/分钟的搅拌速度下混 。

35、合至均匀, 得到均匀液体C。 0056 将全部的均匀液体C和0.72重量份的氧化硅填料 (纳米二氧化硅溶胶, 购自山东 百特新材料有限公司, 牌号为SS-30, 重量以二氧化硅计) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合 至均匀, 得到均匀液体D。 0057 将全部的均匀液体D和2.4重量份 (以固体计) 的水溶性成膜树脂 (水溶性硅丙成膜 树脂 (Silomer8861乳液 (购自RichdaleSpecialChemicalsInc., 瑞德特殊化学公司, 固 含量为43重量%) ) ) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体E。 均匀液体E即 为本实施例的防锈水性漆。 00。

36、58 对比例1 0059 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 在混合所用的容器中先同时加入 水、 硅烷偶联剂、 水溶性硅酸盐、 促进剂、 氧化硅填料和水溶性成膜树脂, 再在1500转/分钟 的搅拌速度下混合至均匀, 得到本对比例的防锈水性漆。 0060 对比例2 0061 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 将水、 水溶性成膜树脂、 水溶性硅 酸盐、 促进剂、 氧化硅填料和硅烷偶联剂依次混合均匀, 得到本对比例的防锈水性漆。 即, 将 硅烷偶联剂和水溶性成膜树脂的加样次序对调。 0062 对比例3 0063 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 将水、 硅烷偶。

37、联剂、 氧化硅填料、 促进剂、 水溶性硅酸盐和水溶性成膜树脂依次混合均匀, 得到本对比例的防锈水性漆。 即, 将水溶性硅酸盐和氧化硅填料的加样次序对调。 0064 对比例4 0065 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 1.6重量份的硅烷偶联剂全部为 第一硅烷偶联剂, 不含有第二硅烷偶联剂。 0066 对比例5 0067 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 1.6重量份的硅烷偶联剂全部为 第二硅烷偶联剂, 不含有第一硅烷偶联剂。 0068 实施例2 0069 将25重量份的水和1.4重量份的硅烷偶联剂 (由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联 剂组成) 在1500转/分钟的搅拌。

38、速度下混合至均匀, 得到均匀液体A, 其中, 第一硅烷偶联剂 为CH2=CHSi(OC2H5)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-151, 第二硅烷偶联剂为 HS(CH2)3Si(OC2H5)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-580, 第一硅烷偶联剂和第 二硅烷偶联剂的重量比为1.4:1。 0070 将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐 (硅酸钾, 购自保定润丰实业有限 公司) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体B。 0071 将全部的均匀液体B和0.5重量份的促进剂 (硫脲和尿素的等重量混合物) 在1500 转/分钟的搅拌速度下混合至。

39、均匀, 得到均匀液体C。 0072 将全部的均匀液体C和0.6重量份的氧化硅填料 (纳米二氧化硅溶胶, 购自株式会 社ADEKA, 牌号为AT-30, 重量以二氧化硅计) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到 说明书 6/11 页 8 CN 104059484 B 8 均匀液体D。 0073 将全部的均匀液体D和2.1重量份 (以固体计) 的水溶性成膜树脂 (水溶性硅丙成膜 树脂 (Silomer8861乳液 (购自RichdaleSpecialChemicalsInc., 瑞德特殊化学公司, 固 含量为43重量%) ) ) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体。

40、E。 均匀液体E即 为本实施例的防锈水性漆。 0074 实施例3 0075 将40重量份的水和1.8重量份的硅烷偶联剂 (由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联 剂组成) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体A, 其中, 第一硅烷偶联剂 为CH2=CHSi(OCH3)3购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-171, 第二硅烷偶联剂为HS (CH2)3Si(OCH3)3(购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-590) 和HS(CH2)3Si(OC2H5)3 (购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-580) 的等重量混合物, 第一硅烷偶联剂和第 二硅烷偶联剂的重量比为。

41、1.6: 1。 0076 将40重量份的水和1.8重量份的硅烷偶联剂 (CH2=CHSi(OCH3)3(购自湖北德邦化工 新材料有限公司, 牌号DB-171) 和CH2=CHSi(OC2H5)3(购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌 号DB-151) 的等重量混合物) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体A。 0077 将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐 (五水偏硅酸钠, 购自青岛大润化 工有限公司) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体B。 0078 将全部的均匀液体B和0.7重量份的促进剂 (尿素) 在1500转/分钟的搅拌速度下混 合至均匀。

42、, 得到均匀液体C。 0079 将全部的均匀液体C和0.85重量份的氧化硅填料 (纳米二氧化硅溶胶, 购自株式会 社ADEKA, 牌号为AT-30, 重量以二氧化硅计) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到 均匀液体D。 0080 将全部的均匀液体D和2.7重量份 (以固体计) 的水溶性成膜树脂 (水溶性硅丙成膜 树脂 (Silomer8861乳液 (购自RichdaleSpecialChemicalsInc., 瑞德特殊化学公司, 固 含量为43重量%) ) ) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体E。 均匀液体E即 为本实施例的防锈水性漆。 0081 实施例。

43、4 0082 将90重量份的水和0.6重量份的硅烷偶联剂 (由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联 剂组成) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体A, 其中, 第一硅烷偶联剂 为CH2=CHSi(OCH3)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-171, 第二硅烷偶联剂为HS (CH2)3Si(OCH3)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-590, 第一硅烷偶联剂和第二 硅烷偶联剂的重量比为1.4: 1。 0083 将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐 (五水偏硅酸钠, 购自青岛大润化 工有限公司) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀。

44、液体B。 0084 将全部的均匀液体B和0.3重量份的促进剂 (硫脲) 在1500转/分钟的搅拌速度下混 合至均匀, 得到均匀液体C。 0085 将全部的均匀液体C和2.1重量份的氧化硅填料 (纳米二氧化硅溶胶, 购自山东百 特新材料有限公司, 牌号为SS-30, 重量以二氧化硅计) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至 均匀, 得到均匀液体D。 说明书 7/11 页 9 CN 104059484 B 9 0086 将全部的均匀液体D和6.5重量份 (以固体计) 的水溶性成膜树脂 (水溶性硅丙成膜 树脂 (Silomer8861乳液 (购自RichdaleSpecialChemicalsInc。

45、., 瑞德特殊化学公司, 固 含量为43重量%) ) ) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体E。 均匀液体E即 为本实施例的防锈水性漆。 0087 实施例5 0088 将15重量份的水和4.5重量份的硅烷偶联剂 (由第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联 剂组成) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体A, 其中, 第一硅烷偶联剂 为CH2=CHSi(OCH3)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-171, 第二硅烷偶联剂为HS (CH2)3Si(OCH3)3, 购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-590, 第一硅烷偶联剂和第二 硅烷偶联剂的重。

46、量比为1.6: 1。 0089 将15重量份的水和4.5重量份的硅烷偶联剂 (CH2=CHSi(OCH3)3, 购自湖北德邦化工 新材料有限公司, 牌号DB-171) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体A。 0090 将全部的均匀液体A和1重量份的水溶性硅酸盐 (五水偏硅酸钠, 购自青岛大润化 工有限公司) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体B。 0091 将全部的均匀液体B和1.7重量份的促进剂 (硫脲) 在1500转/分钟的搅拌速度下混 合至均匀, 得到均匀液体C。 0092 将全部的均匀液体C和0.3重量份的氧化硅填料 (纳米二氧化硅溶胶, 购。

47、自山东百 特新材料有限公司, 牌号为SS-30, 重量以二氧化硅计) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至 均匀, 得到均匀液体D。 0093 将全部的均匀液体D和1.0重量份 (以固体计) 的水溶性成膜树脂 (水溶性硅丙成膜 树脂 (Silomer8861乳液 (购自RichdaleSpecialChemicalsInc., 瑞德特殊化学公司, 固 含量为43重量%) ) ) 在1500转/分钟的搅拌速度下混合至均匀, 得到均匀液体E。 均匀液体E即 为本实施例的防锈水性漆。 0094 实施例6 0095 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第一硅烷偶联剂为CH2=CHSiCH3。

48、 (OCH3)2购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-174。 0096 实施例7 0097 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第一硅烷偶联剂为CH2=CHSiCH3 (OC2H5)2购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-175。 0098 实施例8 0099 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第一硅烷偶联剂为CH2=CHSi (OCH2CH2OCH3)3购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-172。 0100 实施例9 0101 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第二硅烷偶联剂为HS(CH2)3SiCH3 (OCH3)2(购自湖北德。

49、邦化工新材料有限公司, 牌号DB-591。 0102 实施例10 0103 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第二硅烷偶联剂为HS(CH2)3SiCH3 (OC2H5)2(购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-592) 。 0104 实施例11 说明书 8/11 页 10 CN 104059484 B 10 0105 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第二硅烷偶联剂为第二硅烷偶联 剂为HS(CH2)3SiCH3(OCH3)2(购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-591) HS(CH2)3SiCH3 (OC2H5)2(购自湖北德邦化工新材料有限公司, 牌号DB-592) 的等重量混合物。 0106 实施例12 0107 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联 剂的重量比为1.2: 1。 0108 实施例13 0109 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 第一硅烷偶联剂和第二硅烷偶联 剂的重量比为1.8: 1。 0110 实施例14 0111 按照实施例1的方法制备防锈水性漆, 不同的是, 使用水溶性硅丙成膜树脂 (青岛 兴国涂料公司TC-05型硅丙乳液, 固含量为48重量%) 作为水溶性成膜树脂, 并且在将水和硅 烷偶联剂混合均匀后的物料中添加润滑助剂 (二甲基硅油。

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