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氯气性质实验现象深度解析

 王笃年 2021-10-11

对氯气性质实验现象的深度解析

本文发表于《高中数理化》,也是即将由山东科技出版社出版的《用原子的眼睛看世界——中学化学关键知识解读》中的一篇。该书拟于2021年底出版。

1. 烟和雾有何不同?为什么H2Cl2里燃烧时瓶口处有雾形成,钠在Cl2里燃烧时生成大量白烟,而磷在Cl2里燃烧时则生成大量白色烟雾

一般的,由于很难用肉眼辨别烟和雾的不同,文学家对烟和雾往往是不详细区分的,但化学家不同。在化学领域里,烟和雾都属于气溶胶的范畴。其分散剂均为气体,但分散质不一样,烟是指固体小颗粒弥漫在空气里形成的气溶胶;而雾则是小液滴弥漫在空气里形成的。

H2Cl2里燃烧,产物为极易溶解于水的HCl,它跟空气里的水蒸气结合即形成盐酸的小液滴,故描述为白雾;金属NaCuFe等在Cl2里燃烧,产物均为固体氯化物颗粒,故描述为(三种的颜色不同);而磷跟氯气反应,产物里往往既含有常温下呈液态的PCl3(无色)又含有常温下呈固态的PCl5(白色),两者混合在一起,故描述为白色烟雾

2. 为何CuCl2溶液颜色跟CuSO4溶液不同

CuSO4溶液呈蓝色,这是因为[Cu(H2O)4]2+离子为蓝色。在CuCl2溶液里,存在[Cu(H2O)4]2+离子的同时,还有另一种离子[CuCl4]2-,该离子呈黄色。

当这两种离子浓度接近的时候,溶液呈现蓝色与黄色的复合色——绿色。若把CuCl2的浓溶液稀释,则蓝色的[Cu(H2O)4]2+离子比例变大而黄色的CuCl42-比例变小,溶液由绿色→蓝绿色→蓝色过渡;相反,若向硫酸铜溶液中加固体NaCl搅拌,也会看到溶液颜色由“蓝色→蓝绿色→绿色”过渡的过程。

这些实验都很简单,有兴趣的同学不妨课余时间做做看。

3.我们常说H2Cl2中燃烧,H2O2中燃烧。那么,Cl2能不能“在H2中燃烧呢”?

能。答案是肯定的。

首先从理论上分析。燃烧的本质是什么?所谓燃烧,就是一个发光、放热的剧烈的氧化还原反应过程。只要是H2Cl2以合理的方式接触,并达到一定的温度(着火点),就可以发生以上“发光、放热的剧烈的氧化还原反应”。所以,把Cl2通入H2中,并在管口处点燃,理论上二者是可以持续地发生氧化还原反应并放出大量热的。

参观盐酸厂就可以发现,Cl2H2中燃烧竟然就是事实!如下图示:

为什么要这么做呢?从示意图中可以看到,这样做的话,从燃烧炉出来的气体成分为HClH2的混合物,送到吸收塔用水吸收掉HCl 后,不溶解于水的H2经过干燥回到燃烧炉,生产过程很顺利。如果相反,让H2Cl2中燃烧的话,则从燃烧炉内出来的气体是HClCl2的混合物,用水吸收时,Cl2也会有一部分溶解于水中,这样得到的盐酸就会具有氯水的强氧化性,是不合格的。

由此可见,人们常常把燃烧现象说成是“可燃物(还原剂)”在“助燃物(氧化剂)”中燃烧,只是一种习惯。这跟人类早期认识到的燃烧现象主要是草、木、煤炭等还原性物质在空气里燃烧有关。

4. 氯气和次氯酸都有强氧化性,氯水使有色物质漂白,为什么一定要说是次氯酸的强氧化性所致

首先,实验证明干燥的氯气的确不具有漂白性而氯水具有。这一事实反映出的是,次氯酸的氧化性比氯气还要强一些。

其次,长期的研究中人们注意到,一切具有漂白性的物质,几乎都是常温下可以自动释放出原子态氧[O]的,如O3H2O2Na2O2(水解产生H2O2H2O2不稳定分解产生[O][O]相互结合形成O2)、HNO3等。联系到HClO不稳定,常温下即可分解放出O2 的事实,人们自然认定氯水中起漂白作用的是HClO,而非Cl2

元素的电负性是衡量元素原子得电子能力的重要依据,氧元素的电负性为3.5而氯元素的电负性为3.0,也说明游离氧原子的氧化性比氯原子要强。

5. 根据“氧化剂的氧化性大于氧化产物”,在Cl2+ H2O = HCl + HClO中,氧化剂是Cl2,氧化产物是HClO,岂不说明Cl2的氧化性强于HClO了?

首先要明确,“氧化剂的氧化性大于氧化产物”是对常温下能够自发进行的氧化还原反应而言的。

我们要注意到,氯气在水中的歧化反应是一个可逆反应,而非进行到底的反应。化学热力学计算如下:(高一同学目前你可能看不懂)

查表知:

fGmθ(Cl2)=0fGmθ(H2O)=-237kJ/mol

fGmθ(HCl)=-95 kJ/mol,fGmθ(HClO)=-66 kJ/mol

故上述正反应

rGθ=fGmθ(HCl)+fGmθ(HClO)-fGmθ(H2O)

      =-95 kJ/mol +-66 kJ/mol --237kJ/mol > 0

故此反应不属于自发反应,它向右进行的程度很小

该反应常温下逆向自发,而正向非自发,也就是说,在各物质浓度相等的情况下,主要发生HCl + HClO Cl2+ H2O 过程,该过程中,氧化剂为HClO ,氧化产物为Cl2,故氧化性HClO > Cl2

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