氨分解气是一种还原性能强的保护气氛,它制取方便、气氛稳定,可用于各类要求高的光亮热处理工艺,但制取成本较高。 2 连续保护气氛热处理炉工艺分析 2.1 连续式炉保护气氛用气量的确定
2.1.1 清洗炉内空气的用气量估算
当空气中含有5.35%~76%的氨分解气时,点火就会发生爆炸,所以冷炉开炉前必须仔细进行炉内空气的清洗。当空气残留量在安全范围内时,方可点燃火封。其清洗过程是通过不断地送进保护气氛或氮气使炉内含O2量下降,清洗的用气量则随炉型不同而变化。由工艺试验可知,清洗总用气量与炉子的总容积成正比,可用公式估算 V=NV0 式中 V--清洗总用气量,m3;
N--换气次数;
V0--炉膛总容积,m3。
两端炉口开启的连续式炉,其N>20时方能达到清洗炉内空气的要求,使氨分解气安全实现点火操作。如果清洗用气使用氮气或含H2<5%的氨燃烧气,点火操作就更加安全可靠。
2.1.2 保护气氛热处理用气量的估算
钢管光亮热处理用气量与炉型、炉膛总容积、生产率、密封形式、气氛纯度要求等因素有关。在连续式保护气氛钢管热处理过程中,为了确保炉内气氛稳定,必要条件是炉子保持微正压。试验证明,耗气量与炉口开启大小成正比例关系,钢管外径愈大,炉口开启愈大,则用气量增加。本炉型可用下列经验公式进行估算 V1=2K.B.H 式中 V1--炉子用气量,m3/h;
K--炉型系数,m3/cm2.h;
B--炉口宽度,cm;
H--炉口帘门开启高度,cm。
经过对各种规格钢管的热处理试验证明,要保持炉内炉气稳定呈微正压状态,应使K=0.04~0.05m3/cm2·h。
2.2 炉气与钢管的化学反应
2.2.1 加热区炉气与钢管的化学反应
以还原气体H2作为添加剂形成含H2的氮基气氛,氮气是惰性气体,所以气氛为H20-H2的气氛炉中的主要化学反应为 2Fe+O2 2FeO (1) 3Fe+2O2 Fe3O4 (2) (3)
(4)
(5)
从化学反应式(1),(2)可以看到,少量O2的存在也会产生不可逆的氧化反应,而实际生产中又必然会带入空气、水分等氧化性气氛,所以单用工业纯氮保护钢材表面也会产生微量的氧化,甚至生成薄层氧化膜,而不能达到无氧化的光亮状态。因此,必须在氮气中加入适量的还原性添加剂,使炉中通过化学反应改变氧化气氛,从而获得符合无氧化加热条件的保护气氛。
H2进入炉中遇到氧会立即燃烧,去除炉中的残氧(见反应式(3))。图1是Fe在含H2-H2O氮基气氛中的平衡曲线。化学反应(4),(5)是可逆反应,其反应向哪一边进行取决于[H2]/[H2O]的比值。 ![t28.gif (2754 bytes)](http://userimage8.360doc.com/22/0118/10/78454242_202201181016260455R081JXT4I0VBI06UPL.gif)
图1 Fe在含H2-H2O氮基气氛中的平衡曲线
1-氧化区 2-还原区
温度对反应的影响如图1所示,随着温度的下降,气氛对H2O的氧化敏感性上升。同一比值的保护气氛在高温下呈还原性,化学反应式(4),(5)向左进行;当温度下降气氛就会呈氧化性,反应向右进行,使钢管氧化。
含H2量对反应的影响。在热处理过程中保护气氛进入炉膛后,通过化学反应,改变原始气氛的组成。H2气与炉口渗入的空气、钢管带入的油污水分发生化学反应生成H2O,从而使炉气中含H2O量增加,改变了[H2]/[H2O]的比值,当超过平衡状态时就会发生氧化反应。所以钢管在热处理前,应很好烘干,以尽量减少随钢管带入的水分。
2.2.2 钢管的磷化膜及残余油脂在炉中的化学变化
钢管在冷拔、冷轧加工过程中,有一层磷化膜及工业肥皂或润滑油进行润滑。钢管磷化膜主要组成为Zn3(PO4)2,Fe2Zn(PO4)2,在高温下其化学反应如下 Zn3(PO4)2→3ZnO+P2O5 Fe2Zn(PO4)2→2FeO+ZnO+P2O5 ZnO+H2→Zn+H2O FeO+H2 Fe+H2O 在高温下,磷化盐薄膜发生了分解,产生了H2O和氧化物,这也会影响保护气氛的组成。钢管表面残留的油脂均系复杂的碳氢化合物,在炉膛内少氧的条件下加热分解,将产生一种稳定的化合物甲烷(CH4),在炉中进行下列反应 CH4+O2→CO2+2H2 CH4+H2O→CO+3H2 CH4+CO2→2CO+2H2 CH4在炉中主要发生还原反应。由于钢管表面磷化膜及残余油脂的影响,使炉子气氛变化为以氮气为基的H2-H2O-CH4保护气氛,所以残留少量的油脂对于气氛是无害的,对改善脱碳还有一定益处。但是,过多的油脂会造成碳黑污染,甚至产生局部渗碳。
2.2.3 前室的炉气组成及化学反应
前室是钢管进入加热区炉膛前的过渡段,除与加热区联接附近温度较高外,大部分温度较低,为50~600℃。钢管带入的水分加热蒸发成水蒸气,较高温度区与加热区的化学反应相同,水蒸气及反应产生的气体不断随着保护气氛由加热区向炉口流动并逸出炉口。前室内含H2O的蒸气量较大,系氧化性气氛,但由于钢管处于低温,所以不会发生氧化反应。由于前室的过渡,炉气将带着H2O蒸气不断逸出,从而使加热区炉膛内保持良好的保护气氛。
2.2.4 炉内冷却段的炉气与钢管的化学反应
钢管在冷却段处于800~200℃的温度范围。在氮基H2-H2O保护气氛下,主要的化学反应式如下 3Fe+4H2O Fe3O4+4H2 Fe+H2O FeO+H2 为了使炉子具有还原性气氛,使钢管处于平衡曲线的还原区内,从而使钢管表面得到无氧化的光亮状态,冷却段内气氛的[H2]/[H2O]比值应随着钢管温度的下降而提高。整个炉气的[H2]/[H2O]比值也应以冷却段该比值的要求为指标。考虑到操作中钢管内外表面的水分除不尽,以及炉口渗入空气等因素,选用含H2量>10%的氮基气氛比较可行。含H2量高对于保证[H2]/[H2O]比值处于还原区内是有利的,当钢管烘干良好、炉子密封正常时,含H2量5%也可以得到表面呈无氧化光亮状态的钢管。 3 连续式钢管保护气氛热处理实例分析 3.1 Φ4mm×0.4mm规格30CrMnSiA天线用无缝钢管的热处理
钢管要求高的强度和弯曲回弹复位性能,故采用高强度的30CrMnSiA钢。由于天线钢管壁薄,表面脱碳会影响钢管的强度和弯曲回弹性能,所以特别要求成品钢管无全脱碳层存在。这在常规钢管退火炉中热处理比较难以达到,用套管退火脱碳情况也不稳定。
钢材不脱碳的热力学条件是实际分压商≤平衡分压商。气氛中O2,H2O,CO2使钢材易于脱碳,CO,H2等还原性气体则不易使钢材脱碳,故选用氨分解气及工业纯氮进行工艺试验,其结果见表3。 表3 采用氨分解气、工业纯氮作热处理保护气氛的试验结果 |