【原】Name Rxn | Balz-Schiemann reaction

定义

芳基重氮四氟硼酸酯（ArN2BF4)在加热条件下分解，生成相应的芳基氟化物，该反应被称为Balz-Schiemann反应

反应通式

反应的一般特征

1)芳基重氮四氟硼酸盐通常是在四氟硼酸存在下，芳胺进行重氮化制备得到;

2)一般的芳基重氮化合物不稳定，但是芳基重氮四氟硼酸盐较为稳定，并且可以高收率制备获得

3)使用六氟化膦或六氟化铋的芳基重氮化合物，可以进一步获得高收率的芳氟

4)该反应的不利在于，大规模操作时候，可能存在爆炸风险

机理

机理过程：

光照或者加热反应，均可以获得同样的芳氟产物。这表明反应可能经过一个芳基阳离子过程，并且反应符合一级速率，由此推测反应可能是一个SN1类型

反应实例

1) ACS Omega  2021, 6, 33, 21595-21603 

使用加热或者光照条件，探索了该反应在无催化剂或无溶剂下的情况

2) C&EN Global Enterprise  2016, 94, 36, 10

通过流动化学的方法，降低了重氮化合物的危险性

3) Organic Letters  2020, 22, 6, 2281-2286 

在铜催化下，室温条件，将芳基叠氮四氟硼酸盐转化为芳基磺酰氟化合物

4) Organic Process Research & Development  2020, 24, 4, 470-480

该文讲述了氟的来源，以及在有机合成上的应用

评述

该反应可以将芳胺简便地转化为相应的芳氟化合物

尤其是当芳环上含有羟基、醚、三氟甲基等极性基团

参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则

2. https://www./namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs./ b) https://onlinelibrary./

    c) https://www./ d) https://www./

    e) https://www./ f) http://www./

    g) https://www./natcatal/

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