1、何谓气相色谱?
何谓气相色谱-质谱联用仪?
气相色谱法(GC ) :是以气体为流动相的色谱分析法。气相色谱是一种物理的分离方法。利用被测物质各组分在不同两相间分配系数(溶解度)的微小差异,当两相作相对运动时,这些物质在两相间进行反复多次的分配,使原来只有微小的性质差异产生很大的效果,而使不同组分得到分离。 气相色谱质谱联用仪(GC-MS ) :质谱:纯物质结构分析。色谱:化合物分离,定性能力差。色谱-质谱联用:具有共同的优点。色谱是质谱的进样及分离系统;质谱是色谱的检测器。主要问题:接口技术;除去色谱中大量的流动相分子。适用范围:适用于挥发度低、难气化、极性强、相对分子质量大及热稳定性差的样品。 2、气相色谱要求样品 气化 ,不适用于大部分沸点高和热不稳定的化合物,对于腐蚀性能和反应性能较强的物质更难于分析。 大约有15%-20%的有机物能用气相色谱法进行分析。 3、气路系统 :包括气源、净化器和载气流速控制;常用的载气有:氢气、氮气、氦气。 4、进样系统 :包括进样装置和气化室。气体进样器(六通阀):试样首先充满定量管,切入后,载气携带定量管中的试样气体进入分离柱;液体进样器:不同规格的微量注射器,填充柱色谱常用10μL;毛细管色谱常用1μL;新型仪器带有全自动液体进样器,清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成,一次可放置数十个试样。 5、进样方式 :分流进样:样品在汽化室内气化,蒸气大部分经分流管道放空,只有极小一部分被载气导入色谱柱;不分流进样:样品直接注入色谱的汽化室,经过挥发后全部引入色谱柱。 6、分离系统 :色谱柱:填充柱(2-6 mm直径,1-5 m长),毛细管柱(0.1-0.5 mm直径, 几十米长)。 7、温控系统的作用 :温度是色谱分离条件的重要选择参数;:气化室、色谱柱恒温箱、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度;气化室:保证液体试样瞬间气化;检测器:保证被分离后的组分通过时不在此冷凝;色谱柱恒温箱:准确控制分离需要的温度。 8、检测系统 :作用:将色谱分离后的各组分的量转变成可测量的电信号;指标:灵敏度、线性范围、响应速度、结构、通用性。通用型——对所有物质均有响应; 专属型——对特定物质有高灵敏响应。检测器类型:浓度型检测器:热导检测器、电子捕获检测器;质量型检测器:氢火焰离子化检测器、火焰光度检测器。 9、 质谱分析的基本原理 :质谱法是利用电磁学原理,将待测样品分子解离成具有不同质量的离子,然后按其质荷比(m/z)的大小依次排列收集成质谱。根据质谱中的分子离子峰(M+)可以获得样品分子的相对分子质量信息;根据各离子峰(分子离子峰、同位素离子峰、碎片离子峰、亚稳离子峰、重排离子峰等)及其相对强度和氮数规则,可以确定化合物的分子式;根据各离子峰及物质化学键的断裂规律可以进行定性分析和结构分析;根据组分质谱峰的峰高与浓度间的线性关系可以进行定量分析。 10、质谱分析的过程 :(1)进样,化合物通过汽化引入电离室;(2)离子化,在电离室,组分分子被一束加速电子碰撞,撞击使分子电离形成正离子;(3)离子也可因撞击强烈而形成碎片离子;(4)荷正电离子被加速电压V加速,产生一定的速度v,与质量、电荷及加速电压有关;(5)加速正离子进入一个强度为B的磁场(质量分析器),发生偏转。 11、 质谱仪的组成 :真空系统、进样系统、离子源或电离室、质量分析器、离子检测器。 与质谱仪调谐相关的故障问题及解决方案 气相质谱灵敏度相关故障: 1.故障现象:质谱仪的质量标尺无法校准 产生故障的可能原因及排除方法: a. 质谱仪调谐未达到最佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪; b. 离子源温度过高或过低,排除方法是将离子源温度设在180~220℃; c. 空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z28的高度, 若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z58的强度变化, 进一步查明泄漏的确切位置; d. 发射电子的能量不合适,排除方法是将发射电子的能量设定为70eV。 2.故障现象:灵敏度低 产生故障的可能原因及排除方法: a. 质谱仪调谐未达到最佳状态,排除方法是重新调谐质谱仪; b.质谱仪的质量标尺校准不精确,排除方法是重新校准质谱仪的质量标尺; c.离子源被污染,排除方法是对离子源依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min; d.离子源温度过高或过低,导致样品分解或吸附在离子源内,排除方法是调节离子源温度; e.柱子伸人离子源内的深度不合适,排除方法是调整柱子进人离子源的深度; f.分流进样器和阀有故障,排除方法是检查进样器和阀; g.柱效降低,排除方法是更换柱子; h.进样器被污染,排除方法是对衬管依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min或更换衬管; i.检测器电压太低,排除方法是检测器电压应为350~450V; j.空气泄漏,排除方法是检查空气峰m/z28的高度,若大于10%氦气峰m/z 4的高度,表明有空气泄漏,用注射器将丙酮滴在各接口处,通过观察丙酮的分子离子峰m/z58的强度变化,进一步查明泄漏的确切位置。 3.故障现象:质量色潜图中无噪音(呈一条平直的线) 产生故障的可能原因及排除方法:检测器电压太低,排除方法是提高检测器电压。 产生故障的可能原因及排除方法: a. 离子源被污染,排除方法是对离子源依次用甲醇、丙酮超声清洗各15min; b. 供电系统产生杂峰,排除方法是安装电源净化装置。
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