芳纶是一种性能优异的合成材料。芳纶全称为芳香族聚酰胺纤维,主要分为对位芳纶(或称芳纶1414、芳纶II,为聚对苯二甲酰对苯二胺纤维)、间位芳纶(或称芳纶1313、芳纶I,为聚间苯二甲酰间苯二胺纤维)、芳纶III(或称共聚芳纶、杂环芳纶)等。纤维形态有长丝、短纤维、短切纤维和浆粕。间位、对位芳纶性能各有千秋,制备工艺和纺丝工艺也不尽相同。 一、性能比较
图1 对位芳纶应用领域 图2 对位芳纶应用实例 间位芳纶耐高温、绝缘性优良。间位芳纶是有机高科技纤维中发展最快的品种,具有优异的热稳定性、阻燃性、电绝缘性、化学稳定性和耐辐射性,广泛应用于航空航天、高速列车、消防服、工业耐温材料、电气绝缘等重要领域。由于其出色的耐高温绝缘性,故被称为防火纤维。 图3 间位芳纶应用领域 图4 间位芳纶应用实例 二、制备工艺比较
图5 对位芳纶聚合物制备工艺 对位芳纶缩聚过程中的关键技术是原料纯度的控制和分析,确保对苯二甲酰氯和对苯二胺等摩尔反应。Kevlar、Technora纤维均采用低温溶液聚合法制备聚对苯二甲酰对苯二胺。 间位芳纶聚合物制备工艺包括低温聚合法与界面聚合法。 低温聚合法:将间苯二胺溶于N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中,冷却后加入间苯二甲酰氯,升温进行缩聚。反应过程中须中和生成的HCl以促进反应进行。此法消耗溶剂少、步骤简单且效率高,被广泛应用于工业生产。杜邦公司和泰和新材、广东彩艳均采用低温聚合法制备聚间苯二甲酰间苯二胺。 界面聚合法:将间苯二甲酰氯溶于四氢呋喃(THF)形成有机相,间苯二胺溶于碳酸钠溶液形成水相;在强烈搅拌下把有机相加入水相,使两相在相界面快速发生缩聚反应。反应生成的聚合物沉淀,经过滤、洗涤、干燥得到固体产物。此法反应速度快,聚合物的相对分子质量更高,可配制成高质量的纺丝原液,但工艺复杂且对设备要求高,因此投资更高。帝人公司采用界面聚合法制备聚间苯二甲酰间苯二胺。 图6 间位芳纶聚合物制备工艺 三、纺丝工艺比较
图7 对位芳纶纺丝工艺 间位芳纶纤维纺丝工艺包括干法纺丝与湿法纺丝。 干法纺丝:将聚合物溶于二甲基甲酰胺(DMF)或DMAc中,加入助溶剂,制得的纺丝原液经过滤后进入喷丝孔纺丝,溶剂在热空气的作用下蒸发。初生纤维经过多次水洗后于300℃下牵伸,制得长丝或短纤维。
图8 间位芳纶纺丝工艺 来源:泰和新材官网,国海证券研究所,《国内外芳纶的制备、产业现状及市场前景》 |
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